Энергия ординарных

Ординарная алифатическая связь между двумя углеродными атомами примерно в 1,5 раза слабее двойной и в 2 раза слабее тройной связи, что согласуется с данными исследований электрической структуры атомов и молекул. Энергия ординарных связей в прямой и боковой цепях меньше, чем в цикле гидроароматических углеводородов, и еще меньше, чем в цикле ароматических. При термическом воздействии прочность молекулы, в составе которой имеются фенильные группы, снижается по мере усложнения. Разрыв такой молекулы происходит прежде всего по месту ординарной углеродной связи. Энергия разрыва -по связи С—С, находящейся в бета-положении от двойной связи или от ароматических заместителей, ниже, чем в альфа-положе-нии. Чем больше межатомные расстояния и несимметричнее структура, тем меньше прочность молекулы и тем вероятнее ее [c.37]

Из сопоставления энергий ординарной (350 кДж/моль), двойной (610 кДж/моль) и тройной (840 кДж/моль) связей следует, что в соединениях ацетиленового ряда энергия тройной связи на 210 кДж/моль меньше, чем сумма энергий трех ординарных, а я-электроны, как и в соединениях этиленового ряда, обладают высокой поляризуемостью. Поэтому для соединений ацетиленового ряда характерно большинство из рассмотренных в разд. 1.1 реакций присоединения электрофильных реагентов. Однако во всех этих реакциях соединения ацетиленового ряда менее реакционноспособны, чем соответствующие соединения этиленового ряда. [c.51]

Легко также заметить, что энергия ординарной связи углерод-углерод изменяется в зависимости от гибридизации крайних атомов углерода в очень широких пределах (35 ккал моль). Предположение о независимости энергии связи от типа связи, очевидно, совершенно не оправдывается, даже как грубое первое приближение. [c.80]

На стр. 468 (Приложения, табл. 4) приведены значения энергий ординарных и кратных связей теплоты образования элементов в стандартных состояниях из одноатомных газов приведены на стр. 469 (Приложение, табл. 5). [c.15]

Значения энергий ординарных и кратных связей (в ккал/моль) (теплота сублимации алмаза принята равной 124,3 ккал/моль) [c.468]

Энергия тройной связи в молекуле ацетилена равна 810 кдж моль, а энергия ординарной связи в молекуле этана — 348 кдж моль. Энергия трех ординарных связей равна 1044 кдж моль, т. е. на 192 кдж больше энергии тройной связи. Следовательно, энергия тройной связи не является суммарной энергией трех простых связей. [c.78]

В табл. 12 помещены для сравнения значения энергий ординарных и кратных связей некоторых элементов с углеродом (в ккал/моль). [c.45]

Энергии ординарных и кратных связей. [c.23]

ЭНЕРГИИ ОРДИНАРНЫХ И КРАТНЫХ СВЯЗЕЙ [c.26]

ВЕЛИЧИНЫ, ВНОСИМЫЕ В ЭНЕРГИИ ОРДИНАРНЫХ СВЯЗЕЙ РЕЗОНАНСОМ С ИОННЫМИ СОСТОЯНИЯМИ [c.125]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНЕРГИИ ОРДИНАРНОЙ СВЯЗИ [c.85]

В случае двухатомной молекулы АВ энергия связи А — В находится непосредственно из энергии диссоциации молекулы на атомы. Ее можно определить или спектроскопическими, или термохимическими методами. Однако для многоатомной молекулы можно определить только общую энергию диссоциации на атомы и, следовательно, найти только среднее количество энергии, потребное для разрушения одной связи в молекуле. Если предположить, что эта энергия (например, 1/8 теплоты образования молекулы Sg из атомов) является энергией ординарной связи, то этим принимается, что энергия, потребная для образования (или разрушения) последующих связей, будет такой же по величине. Возможно, что это и неверно, но предварительно приходится делать такое допущение. [c.85]

О2 (1,21 А) меньше длины ординарной связи О—О (1,48 А). По этой же причине молекула О2 весьма устойчива, ее энергия диссоциации равна 494 кдж/моль к = 11,4), в то время как энергия ординарной связи О—О всего 210 кдж/моль к = 3,8). Диссоциация молекул О2 на атомы становится заметной лишь при 2000° С. [c.309]

Это доказательство пред полагается провести читателю в качестве самостоятельного упражнения оно проводится таким же способом, как в разд. 6.7). В данном случае новая связь, образованная при соединении, должна быть существенно ординарной связью, поэтому теплоту образования циклического полиена можно представить в виде суммы энергий ординарных и двойной связей, причем я-компонента ординарной связи включается в энергию связи. [c.271]

ЭМПИРИЧЕСКИЕ ЗНАЧЕНИЯ ЭНЕРГИИ ОРДИНАРНЫХ СВЯЗЕЙ [c.60]

Значения энергий ординарных связей (в ккал мол) [c.61]

Если бы имелись только две орбиты и два электрона, как в молекуле водорода, то энергия взаимодействия была бы в точности равна энергии резонанса, сопровождающей перестановку двух электронов между двумя орбитами (раздел 5). Таково положение в этилене здесь два р,-электрона превращают ординарную связь в двойную. Обозначим эту энергию резонанса р -электронов символом а. Она приблизительно равна разности энергий ординарной и двойной связей С— С, т. е. составляет около 41 ккал мол . [c.148]

Энергия трехэлектронной связи составляет примерно половину энергии ординарной связи. Поэтому можно полагать, что структура В будет обладать примерно такой же стабильностью. как и структура А. Но нужно рассмотреть еще другое взаимодействие, а именно взаимодействие двух трех- [c.268]

В начале главы отмечено, что энергия л-связи на 90кДж/моль меньше, чем энергия ординарной о-связи С—С. Вследствие этого она в большей степени, чем ординарная связь, способна подвергаться гомолитическому разрыву под влиянием радикальных частиц. [c.31]

Энергия ординарной связи С—С уменьшается при появлении в соседнем положении электроноакцепториых атомов или групп атомов. [c.31]

Обычно считают, что такая стабилизация обусловлена резонансными эффектами, но Дьюар и Шмейзинг [37] показали, что это предположение не всегда справедливо. Все современные интерпретации термохимических данных в органической химии исходили из предположения о постоянстве энергий связи и независимости их от окружения так, например, энергия ординарной связи С—С считается везде одинаковой независимо от состояния гибридизации углерода. Это не может быть правильным. Мы видели, что длина таких связей зависит от гибридизации углерода. Очевидно, что и энергии связей также должны изменяться, возрастая при уменьшении длины связи. Это соображение обесценивает все опубликованные расчеты энергий резонанса и т. п. из термохимических данных. [c.71]

Таблица 2. Длины и энергии ординарных связвй в кристаллах и молекулах

Следует обратить внимание на то, что значение 58,6 ккал/моль, приведенное в табл. 3.7 для энергии ординарной связи углерод-углерод, не совпада,ет с энергией, необходи- ой для разрыва такой связи. Дело в том, что энергии связей, найденные из теплот сгорания обычных веществ, означают лишь средние энергии всех связей, образованных каждым атомом, и могут оказаться неправильными, если речь идет об индивидуальной связи. Затруднение можно разъяснить, если рассмотреть более простой вопрос об энергиях связей углерод-во-дород в метане. Хотя все эти связи равноценны и в этом смысле имеют одинаковую энергию, отсюда не следует, что работа, необ.кодимэя для отрыва одного атома водорода, обязательно в точности равна одной четверти работы, необходимой для отрыва всех четырех атомов водорода. Имеется еще дополнительное осложнение, которое не позволяет использовать энергии связей для предсказания энергий диссоциации. Оно заключается в том, что при тако.м применении уже не компенсируются ошибки неопределенного знака и величины в числовых данных уравнений 3—6 и 8—15 3.4, как это бывает при использовании энергии св.язей для предсказания теплот сгорания. Поэтому неудивительно, что энергия диссоциации этана так отличается от энергии связи, разорвавшейся при диссоциации. [c.276]

Допускается, что энергия такого типа связей, названных едоловинными связями , несколько больше половины энергии ординарной связи. [c.16]

Однако в приведенных вычислениях имеется некоторая неопределенность. Мы сопоставили энергии двойной и тройной связей с энергией ординарной связи. Ес-.ли же сравнивать (С = С) и (С = С), то полученное значение X будет несколько иным. Однако более удачен первый вариант расчета, так как исходной точкой является стандартное значение Хс и, кроме того, сравнение атомов углерода в двойной и ординарной связях гимеет больший смысл, чем сравнение атомов углерода в тройной и двойной связях (из-за четырехвалентностп углерода). Ниже будет показано, что полученные таким способом из термохимических данных величины элек-троотрйцательностей для кратных связей согласуются с другими независимыми определениями. [c.20]

Из этих графиков можно получить значения энергий ординарных и двойных связей в полиенах (табл. 5.3). Следует подчеркнуть, что энергия ординарной связи (100,3 KIiaл/мoль) [c.226]

Как оказалось, можно построить шкалу электродтрица-тельностей элементов, воспользовавшись значениями Д, полученными из энергий ординарных связей. В табл. 9 приведены значения Д для связей между неметаллическими атомами, энергии которых даны в табл. 7. Они получены таким же путем, как и данные табл. 3. При проверке оказывается, 66 [c.66]

Теплоты образования соединений в стандартных состояниях. Полная шкала электроотрицатель-н о сти. Описанньш вьшге метод построения шкалы элект роотрицательностей не может быть использован для осталь-иых элементов, главным образом, вследствие отсутствия данных по теплотам образования соответствующих соединений в виде газов и отсутствия значений энергий ординарных связей самих элементов. Но метод может быть распространен на эти случаи следующим образом. За исключением азота и кислорода, стандартные состояния элементов, вероятно, мало отличаются по энергии от состояний, в которых между атомами имеются ординарные ковалентные связи. Небольшая добавочная стабилизация может быть обусловлена наличием в конденсированных системах ван-дер-ваальсова взаимодействия между соседними несвязанными атомами. Именно такой характер имеют стандартные состояния брома, иода, серы, алмаза и многих других неметаллических элементов. Стандартные состояния металлов также вероятно мало отличаются от состояний, содержащих ординарные связи, поскольку имеется большее сходство в некоторых свойствах металлической и ковалентной связи (гл. XI). [c.70]

В радикале трифенилметиле холостой электрон может - >езвнировать между девятью положениями (орто- и параположения трех фенильных групп) помимо метильного атома углерода. Оценка дополнительной энергии резонанса этого радикала при помощи методов, описанных в разделе 19а, приводит к значению, равному приблизительно половине энергии ординарной связи С — С соответственно этому повышение стабильности двух радикалов достаточно велико для того, чтобы преодолеть ббльшую часть энергии связи и вещество по этой причине в значительной степени диссоциирует. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология