Арилгалогениды и кремний

Процесс этот может быть осуществлен и в среде углеводородов с использованием в качестве катализатора тетраэтоксисилана и ди-этплового эфира ( 1%) — как в две стадии, так и в одну, путем взаимодействия смеси четыреххлористого кремния и алкил- или арилгалогенида с металлическим магнием в среде растворителя (толуола или ксилола). [c.21]

Алкилирование этих соединений кремния удалось осуществить только при проведении синтеза Вюрца в две стадии. В первой стадии из арилгалогенида, например хлорбензола и диспергированного натрия, получают фенилнатрий [c.55]

Согласно литературным данным, чтобы понизить температуры спекания в качестве низкоплавкого связующего вещества для таблеток применяют стеклянный порошок или цинк. Температура спекания понижается до 500—750°. Однако щелочность стекла несколько нарушает нормальное течение реакции алкил- или арилгалогенида с кремнием. [c.69]

Медь увеличивает длительность существования органического радикала. Одновременно кремний реагирует с однохлористой медью с образованием связи 51--С1. При этом однохлористая медь восстанавливается в металлическую, которая вновь вступает в реакцию. Таким образом, кремний активируется для взаимодействия со свободными радикалами, насыщая все четыре свои валентности, и образуется кремнийорганическое соединение. Металлический катализатор выполняет роль переносчика галогена, активирующего кремний. Кроме того, металлический катализатор увеличивает сроки жизни свободных радикалов он является переносчиком алкилов. Аналогичным образом объясняется и реакция между арилгалогенидами и кремнием в присутствии серебра в качестве катализатора [968, 1000]. [c.85]

Реакции в газовой фазе. Реакции этого типа используются в промышленности в широком масштабе для получения кремнийорганических соединений. Техника проста в трубку помещают порошкообразный металл или неметалл (обычно с катализатором, например медью), нагревают.трубку до нужной температуры (200—400°), пропускают через шихту пары галоидного алкила (например, хлористого метила) и металлоорганическое соединение конденсируют на выходе из реакционной трубки. Можно использовать как алкил-, так и арилгалогениды. Кроме органических производных кремния, этим путем можно получить органические производные алюминия, германия, цинка, теллура и олова. Следует отметить, что некоторые из них (например, производные А1 и 2п) на воздухе самопроизвольно воспламеняются и взрывают. [c.60]

NS 3,774 780 РЖХим,1968,1851393. Исследование сорбции бензола, толуола и некоторых арилгалогенидов на кремнии,меди и их смесях методом импульсной ГХ. [c.117]

Одним из наиболее практически цепных методов синтеза мономерных кремнийорганических соединений является так называемый метод прямого синтеза . Он заключается во взаимодействии при повышенной температуре алкил- или арилгалогенидов с металлическим кремнием или контактной массой, содержащей кроме кремния также и катализатор (металлическая медь, серебро, цинк и т. д.). [c.35]

Два последних метода практически никогда не применяются в синтезе кремнийорганических соединений, используемых для модифицирования поверхности, и далее рассмотрены не будут. В реакции кремния с алкил- и арилгалогенидами используются весьма дешевые и доступные исходные вещества, и поэтому данная реакция является основным промышленным методом синтеза разнообразных кремнийорганических соединений. В лабораторной практике, однако, она применяется весьма редко, так как, во-первых, требует для своего осуществления жестких условий (обычно 250-300 °С) и, во-вторых, приводит к сложным смесям продуктов (обычно несколько десятков), которые требуют дальнейшего разделения. Эта реакция подробно рассмотрена в [1]. Следует, однако, отметить, что для основных промышленно синтезируемых кремнийорганических соединений методики разделения хорошо отработаны, а выделяемые побочные продукты также реализуются. Это, несомненно, повышает привлекательность этого метода синтеза для промышленности, однако в лаборатории этим методом пользоваться вряд ли целесообразно. [c.70]

Алкил- и арилгалогениды кремния. Эти соединения имеют особо важное значение благодаря их реакциям гидролиза. Их можно получить либо реакцией Гриньяра из Si U, либо, в случае метильных производных, при помощи процесса Рохова, при котором хлористый метил пропускают над нагретым кремнием, активированным добавками меди [c.590]

Тетралкил- и арилсиликоны термически очень устойчивы так, (СвР15)4 51 кипит около 530° без разложения. Особую важность представляют реакции гидролиза алкил- и арилгалогенидов кремния. Их можно получать методом Гриньяра из 51С 4 или в случае метильных производных методо.м Рохова, при котором метилхлорид пропускают над нагретым кремнием, активированным. медью [c.327]

Этот метод применяют в пром-сти для получения О. с разл. орг. радикалами у атома Si, Можно использовать также литий-, цинк- и натрийорг. соединения. 2) Прямой синтез (наиб, экономичный из пром, методов)-взаимод. алкил-и арилгалогенидов с кремнием при 250-350 или 500-600 С соотв. в присут. Си или с использованием кремнемедного сплава в реакторах с мех. перемешиванием в псевдоожиженном слое, в вибрац. режиме или под давлением [c.405]

Диалкил- или диарилдихлорсиланы получают прежде всего непосредственным синтезом из кремния и алкил- или арилгалогенидов при 250—400°С в присутствии меди (Мюллер, Рохов, 1945 г.) [c.544]

Получение алкил- и арилгалогенсиланов из алкил- или арилгалогенидов и кремния в присутствии металлических катализаторов [c.288]

Суммарный выход галогенсиланов составляет 50—70%. В качестве катализаторов используют также сплавы кремния с медью или другими металлами. С алкилгалогенидами процесс ведут при 250—300 °С, а в случае арилгалогенидов — при 400—500 °С. Побочные продукты R3SI I, R4SI, SI I4. [c.288]

Аналогично четыреххлористому кремнию с реактивом Гриньяра реагируют четырехфтористый и четырехиодистый кремний [33, С20, С44, С68, С69, С82, Н45), однако скорость реакции меньшая. В зависимости от характера алкил- или арилгалогенида реакция протекает с образованием три- или тетразамещенного производного. Уже тризамещенное производное относительно устойчиво по отношению к гидролизу. Реакцию проводят путем введения газообразного четырехфтористого кремния в эфирный раствор галоидного магнийорганического соединения [810, 848, 1483, 1484, 1506, 1815, 2062]. [c.61]

Б результате проведенных опытов Рохов пришел к выводу, что реакция между металлическим кремнием и алкил- или арилгалогенидом протекает по следующей схеме [c.85]

Методы алкилирования и арилирования галоидсиланов с помощью углеводородов и алкил- и арилгалогенидов, замены органического радикала, алкилирования кремния посредством ди-алкиловых эфиров, взаимодействия тетрахлорметана с кремнием находятся лишь в стадии исследования и возможность их использования в промышленном масштабе пока не подлежит обсуждению. [c.98]

Другой важный метод получения галогенсиланов, обычно называемый прямым синтезом, состоит в реакции алкил- и арилгалогенидов с кремнием в присутствии соответствующего катализатора, обычно меди, что приводит к диалкил- или диарилди-галогенсиланам схема (14) [35]. Эта реакция по существу аналогична реакции многих металлов с алкилгалогенидами, но-металлические свойства кремния выражены настолько слабо, что условия реакции должны быть более жесткими, чем, например, в случае рагния. [c.74]

Конденсация алкил- и арилгалогенидов с четыреххлористым кремнием в присутствии натрия в растворе углеводорода Б результате этой реакции образуется исключительно тетраалкил- или тетраарилсиланы, если только синтез не проводится в две стадии, из которых одна состоит в получении натрийорга-нического соединения (см. [1], стр. 32 и 33). [c.167]

Непосредственная реакция алкил- и арилгалогенидов с элементарным кремнием в присутствии соответствующего твердого катализатора (обычно это реакция между газом и твердым телом), осуществляемая при повыщенной температуре и дающая органические галогениды кремния и особенно продукты равновесного состава типа R2SiX2. Этот метод щироко распространен в промышленности для получения кремнийсодержащих полупродуктов, главным образом диметилдихлорсилана и метилтрнхлор-силана (см. обсуждение условий реакции и механизма в работе [1], стр. 36—41). [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология