Алкилирование кремния

Другие реакции алкилирования по атому кремния [c.308]

В качестве катализатора алкилирования бензола применяется также первичный фосфат алюминия (ПФА), нанесенный на инертный или кислотный носитель — нейтральный фосфат алюминия, борофосфат, карбид кремния, силикагель, силикаты. При использовании ПФА, в отличие от обычного фосфорно-кислотного катализатора, отпадает необходимость ввода воды в реакционную зону. [c.105]

Фтористоводородное алкилирование. Фтористый водород — бесцветная жидкость плотностью 0,998 при И кипит при 19,5° (под атмосферным давлением) чрезвычайно ядовит. В безводном состоянии на сталь не действует, но разрушает материалы, содержащие кремний (стекло, чугун). [c.283]

Тетраметилсилан — представитель полностью алкилированных соединений кремния. Это легко кипящая жидкость, по своей химической инертности напоминающая парафиновые углеводороды, [c.257]

Эти соединения представляют собой довольно легколетучие жидкости. Тетраметилсилан, представитель полностью алкилированных производных кремния, по своей химической инертности напоминает алканы. Алкилхлорсиланы—соединения химически активные, в частности, они легко подвергаются гидролизу, например [c.347]

Важное значение для понимания механизма реакции алкилирования фенола метанолом имеет сравнение цеолитных катализаторов с различным отношением Ог АЬОз и разной степенью декатионирования цеолитов. Была проведена серия экспериментов со следующими активированными цеолитами NaX, ЫаУ-1, ЫаУ-1У, и 0,7 Н, 1 аХ. Полученны е данные показывают, что увеличение содержания кремния на катализаторе заметно ускоряет его дезактивацию, а двухкратное уменьшение отношения ЗЮг АЬОз снижает его активность при 320 °С примерно в восемь раз. Из всех исследованных катализаторов наибольшую активность в реакции синтеза анизола проявляет активированный NaX катализатор, поэтому он и был выбран для дальнейшей разработки процесса [176]. [c.211]

Описаны многочисленные реакции алкилирования галогенидов олова, свинца, кремния и германия действием алкилалюминийгалогенидов и алюминийтриалкилов [59, 61, 62, 108, 109] [c.22]

Кремния тетрахлорид — алюминия анилид — алкены Л -алкилирование ариламины 3, 183 Кремния тетрахлорид — алюминия трихлорид силилирование арены 6, 147 Кремния тетрахлорид — 1,4-бис (бром-магний) бутан [c.383]

Алкилирование этих соединений кремния удалось осуществить только при проведении синтеза Вюрца в две стадии. В первой стадии из арилгалогенида, например хлорбензола и диспергированного натрия, получают фенилнатрий [c.55]

Одним из путей повышения степени алкилирования метилхлорсиланов является замещение при повышенной температуре галогена, связанного с кремнием, органической группой. Для алкилирования применяют хлористый метил, хлористый этил и более электроположительные металлы, чем кремний, способные образовывать с алкилгалогенидом при повышенной температуре металлорганические соединения. Лучше всего зарекомендовали себя алюминий и цинк в виде гранул определенной величины или же в виде стружек [297, 988, 994, Е75, Е93]. [c.89]

Алкилирование хлорсиланов с помощью углеводородов протекает только при высоких температурах, при которых происходит значительное разложение органических соединений с образованием большого количества побочных продуктов. Это является основным недостатком данной реакции и причиной, почему она не была доведена до промышленного осуществления. Если бы удалось найти подходящий катализатор, то возможно, что хлорсилан-углеводородный синтез смог бы конкурировать с прямым синтезом из кремния и органического галогенида. [c.92]

Главным преимуществом синтеза Гриньяра является его гибкость, т. е. одинаковая пригодность для получения мономеров всевозможных степеней алкилирования или арилирования. Содержание данного продукта в реакционной смеси можно регулировать путем подбора соответствующих молярных соотношений компонентов реакции, т. е. реактива Гриньяра и соединения кремния. Выходы составляют примерно 70% от теоретического. [c.100]

Ход исследований, конечно, зависел от способа приготовления кремнийорганических мономеров в том случае, когда исходным процессом был прямой синтез, при помощи которого можно приготовить только хлорсиланы, замещенные низшими алкильными радикалами, исследовали главным образом зависимость свойств пленки от средней степени алкилирования мономеров и от отклонений от этой средней величины. Одновременно изучался вопрос использования некоторых побочных продуктов прямого синтеза, таких, как метилдихлорсилан и азеотропная смесь триметилхлорсилана с четыреххлористым кремнием, которые очень хорошо оправдали себя как средства для гидрофобизации. [c.286]

Топчиев А. В., Богомолова Н. Ф., Каталитические свойства четырехфтористого кремния. Алкилирование бензола спиртами при высоких температурах и давлениях, ДАН СССР 88 (1953), 691. [c.539]

Эта реакция послужила стимулом для разработки каталитического процесса алкилирования кремния, который известен под названием прямого синтеза. Первые данные по этому вопросу опубликованы Е. Роховым [39] и Д. Хердом [38[. [c.672]

Механизм алкилирования кремния и образования Р4 п51С1 еще недостаточно ясен, но бесспорно представляет собой свободнорадикальный цепной процесс с промежуточным образованием малостойких алкилмедных соединений. Е. Рохов [40] подробно исследовал механизм и кинетику образования метилхлорсиланов. Он считает, что медь дает нестойкую метилмедь, которая диссоциирует на метильный радикал и атом меди [c.672]

Другим способом является алкилирование кремния диалкило-выми эфирами [405, 1692, El02, El90] при 250—425° в присутствии 10% меди в качестве катализатора и при добавлении хлористого водорода. Из диметилового эфира прн 330° образуется главным образом метилтрихлорсилан, в меньшем количестве диметилдихлорсилан, затем четыреххлористый кремний, трихлорсилан и дихлорсилан. Степень алкилирования можно изменять, варьируя соотношения между диалкиловым эфиром и галоидоводородом оптимальным отношением является 0,1—1 моль галоидоводорода на 1 моль диалкилового эфира [1692]. [c.96]

Методы алкилирования и арилирования галоидсиланов с помощью углеводородов и алкил- и арилгалогенидов, замены органического радикала, алкилирования кремния посредством ди-алкиловых эфиров, взаимодействия тетрахлорметана с кремнием находятся лишь в стадии исследования и возможность их использования в промышленном масштабе пока не подлежит обсуждению. [c.98]

Ароматические углеводороды легче алкилируются олефинами, чем изопарафины. Наиболее благоприятными термодинамическими условиями термической реакции между бензолом и этиленом являются атмосферное давление и температуры до 540° [566], в то время как для изопарафинов — около 300° С. Признаки термического алкилирования бензола с этаном, пропаном и бутанами, проходящего, вероятно, по механизму свободных радикалов, получены при 475—550° С иод давлением 323 — 337 кПсм , наряду с другими продуктами (бифенилом, флуоре-пом, антраценом, дифенилбензолом и т. п.) образуются толуол, этилбензол, Сз и С4-алкилбензолы и ксилолы [567]. Алкилирование бензола проходит полностью в присутствии кислотного катализатора. Кремний-алюминиевые комплексы применяются под давлением нри 240—260° С для алкилирования бензола с этиленом и при 190—240° С с пропиленом в результате реакций образуются этил-и изопронилбензолы [568]. С крепкими кислотами реакция проходит еще легче. Цимол получают алкилированием бензола с пропиленом над катализатором (фосфорная кислота на кизельгуре) [569, 570] или серной кислотой [571, 572]. Фтористоводородная кислота также является эффективным катализатором [573, 574] может применяться и алкан-серная кислота [575], хотя и с металлическим натрием [576] в качестве промотора. [c.133]

В присутствии катализаторов трифтористого бора [594], хлористого алюминия [595, 596], серной кислоты [597] или кремний-алюминия [598] изопарафины также могут служить алкилиру-ющпми агентами. Толуол, алкилированный изобутаном в присутствии трифторида бора и с изогексаном в качестве акцептора водорода, дает хороший выход п пара-трет-бутлтолуолов [c.134]

Алкилирование по атомам кремния, алюминия и других элементов представляет собой главный путь синтеза простейших э гементо- и металлоорганических соединений, из которых затем получают различными способами широкий круг их производных. Химия и технология элементоорганических соединений имеют значительные особенности и выделились в отдельные отрасли, поэто-м.у в дайной главе рассмотрен сиитез только основных продуктов и притом лишь тех, которые по масштабам производства и практическому значению относятся к промышленности основиого органического и нефтехимического синтеза. [c.304]

Прямой синтез алкилхлорсиланов дает успешные результаты только для немногих веществ (метил-, этил-, аллилхлорсиланы). Поэтому для получения других кремнийорганических соединений оказалась необходимой разработка иных методов синтеза, которые могли бы найти промышленное применение. Среди пих важное место заняли реакции алкилирования по атому кремния (или, наоборот, силилирование органических соединений). [c.308]

По кислотно-основному механизму идут каталитические реакции гидролиза, гидратации и дегидратации, полимеризации, поликонденсации, крекинга, алкилирования, изомеризации и др. Типичные катализаторы для кислотно-основного взаимодействия — кислоты и основания. Активными катализаторами являются соединения бора, фтора, алюминия, кремния, фосфора, серы и других. элементов, обладающих кислотными свойсгвами, или соединения элементов 1 и 2 групп периодической системы, обладающих основными свойствами. [c.27]

Рассматриваемые катализаторы представляют собой смешанные окислы алюминия и кремния, содержащие в качестве активатора небольшие количества воды [46]. Они получили разнообразное применение в промышленности в процессах крекинга, алкилирования, полимеризации, изомеризации и т. д. Это типичные представители кислотно-основного катализа. В процессе приготовления происходит поликонденсация гелей AI2O3 и Si02 с образованием связей —Si—О—А1—. Это не исключает наличия в алюмосиликатах и связей типа —Si—О—Si— или —А1—О—А1—. [c.106]

Главное преимущество метода Гриньяра —его гибкость, т. е. одинаковая пригодность для получения мономеров разной степени алкилирования. Выход составляет примерно 70 % от теоретического. Металлоргаиический синтез имеет ограниченное использование в промышленности вследствие взрыво- и пожароопасности, трудности регулирования процесса. Метод нашел практическое применение в основном для синтеза органохлорсиланов с разными радикалами у атома кремния — метилфенилдихлорсилана, этил-феиилдихлорсилана и др. [c.239]

Как указано выше, при прямом синтезе метил- и этилхлорсиланов об зазуется целая гамма продуктов. Очень ценными соединениями являются дифункциональные (диметил- и диэтилдихлорсилан) и монофункциональные (триметил- п триэтилхлорсилан). Однако выход их, особенно монофункциональных соединений, невелик. Одним из путей повышения степени алкилирования метил- и этилхлорсиланов является замещ,ение атомов хлора у кремния при повышенной температуре (300—450 С) органическим радикалом. Этот метод основан на взаимодействии алкилхлорсиланов с хлористыми алкилами в присутствии более электроположительных, чем кремний, [c.57]

Эти соединения представляют значительный иятерес для синтеза органохлорсиланов с разными радикалами у атома кремния — путем прямого алкилирования или арилирования гидридоргано-хлорсиланов хлорпроизводными непредельных и ароматических углеводородов. [c.78]

Другие методы синтеза заключаются в алкилировании или арили-ровании тетрахлорида кремния реактивами Гриньяра, а также во взаимодействии бензола с хлор- или дихлорсиланом в присутствии платино вых или пероксидных катализаторов, например [c.545]

Возвращаясь опять к вопросу о региоселективности, следует упомянуть также процесс рибозилирования пуринов, в котором возможно образование эпи-мерных соединений при связывании с атомом Г рибозы, и этот процесс часто более трудно контролировать. Многочисленные исследования показали, что различные условия оказываются эффективными в особых случаях, но таких условий, которые были бы универсальными, обнаружить не удалось [17]. В таких реакциях алкилирования обычно используют взаимодействие ацилированных или галогеносодержащих рибозидов с ртуть- [18], кремний- [17] или натрийпро-изводными [19] пурина, причем иногда может быть достигнуто стереоселекгив-ное замещение атома галогена. [c.582]

Из других катализаторов парофазного метилирования фенолов высокую селективность к орто-алкилированию, по патентным данным [108, 109, 114], проявляет MgO. Для повышения стабильности и селективности окись магния иногда используют в смеси с окислами V, Zn, РЬ, Мп, Се и редкоземельных элементов [110, 113—115]. Применение носителя, в качестве которого наиболее подходящим является окись кремния [111], также повышает длительность работы катализатора. И хотя алкилирование на атих катализаторах требует более высоких температур (450—550°С), они обладают некоторыми преимуществами перед окисью алюминия. Основное из этих преимуществ заключается в низком выходе м- и /г-крезолов, что. значительно облегчает дальнейщую переработку алкилата и выделение о-крезола и 2,6-ксиленола в виде товарной продукции. При соответствующем подборе состава катализатора и условий алкилирования удается свести образование [c.244]

Основные научные работы относятся к органической химии. Совместно с Фриделем исследовал (с 1863) кремнийорганические соединения, установил четырехва-лентность титана и кремния. Они разработали (1877) метод алкилирования и ацилирования ароматических соединений соответственно алкил- и ацилгалогенидами в присутствии хлористого алюминия [c.263]

Недостатками фтористого водорода являются его токсичность и резко выраженные коррозионные свойства в присутствии влаги. Применяют безводный фтористый водород, так как он меньше корродирует аппаратуру и обладает наибольшей активностью. Аппаратура для процесса может изготовляться из стали и специальных сплавов, но не из чугуна, так как с кремнием, содержащимся в чугуне, НГ дает летучие соединения. При фтористоводородном алкилировании отмечается повышенное содержание 2,2,4-триметйл-пентана в алки,лате по сравнению с сернокислотным методом. В остальном состав, качество и выход продукта примерно одинаковы в обоих случаях. [c.299]

Соединениями бора и кремния, с которыми удобно проводить алкилирование, являются фториды, комплексные фториды, особенно КВР4 и Ма251Рб [53, 112, 118, 120, 122, 123, 125, 146, 239, 287], эфиры борной [113, 147, 151, 156] или кремневой кислоты [121, 124], а также соединения с группами 510 и ВО, за исключением некоторых, нерастворимых и нереакционноспособных. Подобные соединения можно получить, растворяя В2О3 в эфире борной кислоты или в триалкилборе продукты реакции при этом имеют преимущественно циклическую структуру [c.290]

Литийорганические соединения реагируют с водородом, связанным непосредственно с кремнием. Замещение водорода наблюдалось уже при алкилировании трихлорсилана диалкил-цинком, причем в жестких условиях опыта получали тетразаме-щенное соединение. Напротив, реакция с алкиллитием протекает при нормальных условиях [220, 298, 826, 843, 845, 851, 1481, 1482, 1600, С67] [c.65]

Добавление промотора к контактной массе повышает скорость реакции и выход наиболее ценных органогалоидсиланов. Кроме того, промотор должен повысить степень использования кремния в контактной массе. В качестве промоторов применяются соли цинка (хлорид или бромид) в количестве до 1%, металлический цинк или алюминий. Добавление цинка или алюминия повышает степень алкилирования метилхлорсиланов [300, 309, 813, 989, 038—040, 098, 099]. [c.67]

Галоген, связанный с углеродом органического радикала, способен вступать в реакции, известные из органической химии. (Свойства связи С-галоген, обусловленные влиянием атома кремния, будут рассмотрены в следующей главе). Галоген в алифатическом радикале омыляется под действием щелочи, замещается алкил-, алкокси-, ацилокси-, аминогруппой и т. п., с магнием образует реактив Гриньяра, отщепляется в виде галоидоводорода реагирует аналогично алкилгалогениду при алкилировании ароматических углеводородов по реакции Фриделя и Крафтса [К191, К2871 [c.145]