Дильса—Альдера реакция метилового эфирами

Реакция, Дильса — Альдера приводит к образованию бициклической системы, если диеном является часть циклической системы. Примером может служить реакция 1,3-циклопентадиена с метиловым эфиром акриловой кислоты [c.512]

Реакция (5.160) циклоприсоединения по Дильсу—Альдеру между 2,6-диметил-га-бензохиноном и метиловым эфиром (Е)-гексадиен-3,5-овой кислоты в толуоле даже через семь дней приводит только к следовым количествам циклоаддукта. Если же в качестве растворителя использовать воду, а в качестве диена — натриевую соль той же кислоты, то уже через час образуется 77% циклоаддукта, выделенного в виде метилового эфира после этерификации диазометаном [715, 716]. И в этом случае резкое повышение скорости реакции, благодаря чему последняя становится полезной и в препаративном отношении, по-видимому, объясняется гидрофобными взаимодействиями между диеном и [c.373]

Димеризация метиловых эфиров жирных кислот, обусловленная взаимодействием жирнокислотных остатков этих эфиров по механизму 1,4-циклоприсоединения (реакция Дильса — Альдера) [c.156]

Термическая обработка эфиров высших жирных кислот с изолированными л -связями приводит к образованию олигомеров (в основном димеров) по реакции Дильса—Альдера с предварительной изомеризацией л-связей в конъюгированное положение. Димеризация метиловых эфиров кислот льняного, оливкового и соевого масел происходит как 1,4-присоединение с выходом по димерам 60—70% [236]. [c.141]

При рассмотрении реакции Дильса — Альдера отмечалось, что в некоторых случаях (например, у 1-фенилизоиндола) циклоприсоединению предшествует заместительное присоединение (реакция Михаэля). Аналогичные превращения имеют место и для других изоиндолов. Так, при взаимодействии ДМАК с изоиндолами (1.83) получены продукты электрофильного присоединения (1.237) [594]. Подобное присоединение наблюдалось при реакции метилового и этилового эфиров [c.76]

Аддукт, первоначально образующийся при реакции Дильса-Альдера с участием 2-пирона в качестве диена, часто разлагается с вьщелением молекулы диоксида углерода и образованием нового диена, который способен присоединять вторую молекулу диенофила. Ниже приведена реакция 2-пирона с малеиновым ангидридом как типичный пример реакции Дильса-Альдера с участием 2-пирона в качестве диена. Первоначально образующийся моноаддукт может бьггь вьщелен, однако в более жестких условиях он теряет молекулу диоксида углерода и образующийся диен присоединяет вторую молекулу диенофила [49]. В том случае, когда в качестве диенофила используется производное ацетилена, например, метиловый эфир пропиоловой кислоты, в результате вьщеления молекулы диоксида углерода образуются производные бензола [50]. Проведение реакции при низких температурах и очень высоком давлении, а также в присутствии лан- [c.209]

Катализатор реакции Дильса Альдера (I, 51—52 V, 21—22). При реакции Днльса — Альдера 1-карбметоксипиррола (1) с ди-метиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты в присутствии [c.12]

С диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты фенантридин вступает в реакцию конденсации типа Дильса—Альдера [48]. В бензольном растворе прежде всего образуется неустойчивый продукт присоединения, который в кипящем хинолине превращается в устойчивый тетраметиловый эфир дибен-зохинолизинтетракарбоновой кислоты (VII). В растворе метилового спирта в конденсацию вступают не только две молекулы реагентов, но и молекула растворителя, и образуется соединение VIII, которое существует в цис-и транс-формах. Из реакционной смеси выделены, кроме того, и другие соединения, структура которых не установлена. [c.444]

Метиловый эфир Чис-транс-октадека-диеновой кислоты, метиловый эфир малеиновой кислоты Аддукт Дильса— Альдера (транс-транс-строения) Зе 230° С, время реакции 2,5 ч. Аналогично получают аддукты Дильса — Альдера транс-транс-строешя из этилового, бутилового или 2-этилгексилового эфиров цис-/ироис-октадекадиеновой кислоты путем взаимодействия с соответствующими эфирами малеиновой кислоты, акролеином или акрило-нитрилом [31] [c.518]

Легкость электрофильной атаки в а-положение пиррола приводит прн использо вании его как диенофила к побочным реакциям. Например, малеиновый ангидрид присоединяется к пирролу с образованием после гидролиза а-пирриляптарной кислоты. Ацетиленовые диенофилы вступают с iV-бензил- [504, 505] и Л -карбметоксипирролом [506] в нормальное привоединение по Дильсу — Альдеру в положения 2—5. При взаимодействии метилового эфира пиррол-Ж-карбоновой кислоты с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты вместо аддукта 1 1 из-за повышенной температуры реакции образуется продукт отщепления ацетилена (реакция ртро-Дильса Альдера, см. стр. 556) [c.548]

Виниларены реагируют с диенофилами обычным образом, даже если сопряжение с ароматическим кольцом препятствует присоединению. Реакцию обычно проводят в кипящем ксилоле. Стирол и стельбен образуют с малеиновым ангидридом сополимер, однако п-алкоксигруппа в ароматическом кольце способствует реакции Дильса—Альдера, и изосафрол (XIII) и метиловый эфир изоэвгенола (XIV) дают обычные аддукты [33] [c.16]

Димерные жирные кислоты полувысыхающих или высыхающих масел (льняного, соевого, сафлорового, дегидратированного касторового и др.) получают полимеризацией жирных кислот (или их метиловых эфиров), протекающей по различному механизму (чаще всего по реакции Дильса— Альдера) в условиях, сводящих к минимуму разложение и потемнение продуктов . Наиболее легко полимеризуются кислоты с сопряженными двойными связями кислоты же с изолированными двойными связями предварительно изомеризуются. [c.32]

Имеющиеся результаты несомненно свидетельствуют, что в основе термических превращений эфиров кислот с сопряженными двойными Связями, в том числе тунгового масла, лежит реакция Дильса — Альдера (диенового синтеза). Димеры метил-сорбата и метиловых.эфиров кислот дегидратированного касторового масла образуются по реавдии диенового синтеза в результате присоединения молекулы диена (диеногфйла) в 1,2-положении к другой молекуле диена в 1,4-положение [232] [c.140]

Термическая обработка сопровождается изомеризацией природного г ис-гранс-гранс-элеостеарата в его транс-транс-транс-форму. Метиловые эфиры Ю-транс-12-транс- и 9-транс-Ц-транс-октадекадиеновых кислот при 250 °С образуют смеси изомеров тетразамеш,енных циклогексеновых производных по реакции Дильса-Альдера [235] [c.141]

Кинетика термической полимеризации эфиров сорбиновой кислоты (триэтаноламин-трис-сорбата [193], 3-диэтиламиноатилсорбата и метилового эфира) изучена в работах [193, 194]. При 160-170°С (В) димеризуется по реакции I порядка, в то время как (С) - по реакции П порядка. Димеризадия протекает по схеме реакции Дильса-Альдера. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология