Образование олигомеров

Первые два метода позволяют снизить коррозию оборудования. Метод выделения изобутилена с использованием ионообменных смол позволяет также получить изобутилен более высокой чистоты (концентрация 99,95% и выше) и практически исключает образование олигомеров изобутилена. [c.727]

Реакции олигомеризации олефинов протекают с уменьшением числа молей и положительным тепловым эффектом, поэтому образованию олигомеров благоприятствуют повышенное давление и низкие температуры. [c.320]

Образовавшиеся по схеме (б) фенолоспирты вступают в реакцию поликонденсации между собой или с фенолом, образуя димеры, которые затем взаимодействуют с фенолоспиртами с образованием олигомеров более высокой степени поликонденсации. Пример поликонденсации на данной стадии показан на схеме (в). [c.398]

В смеситель 1 подаются расплавленный фенол, формалин и часть катализатора — соляной кислоты. Остальная часть катализатора вводится непосредственно в колонну-реактор 2. Из смесителя смесь реагентов поступает в первую секцию четырехсекционной колонны-реактора 2. Процесс образования олигомера проходит при температуре 100°С и давлении 10 Па. Выходящая из последней секции колонны водно-олигомерная эмульсия разделяется в сепараторе 3. Надсмольная вода выводится на очистку, а жидкий олигомер поступает в трубчатый сушильный аппарат 4, обогреваемый паром до температуры 140—160°С. Из сушильного аппарата олигомер, пары воды и летучих веществ подаются в приемник 5. Пары проходят холодильник-конденсатор бив виде конденсата, содержащего до 20% фенола, добавляются к свежему фенолу. Расплавленный новолак из приемника 5 подается на барабан крошкообразователя 7, охлаждаемый водой, и после измельчения поступает в виде чешуек по транспортеру 8 на [c.400]

Скорость расходования исходных мономеров в ступенчатых процессах мономер быстро расходуется на образование димеров, тримеров, тетрамеров, т. е. низкомолекулярных устойчивых продуктов, которые реагируют друг с другом с образованием олигомеров и высокомолекулярных продуктов реакции (при средней степени полимеризации л=10 остается лишь около 1% свободного мономера) в цепных процессах мономер постепенно расходуется по ходу реакции и присутствует на любой ее стадии в измеримых количествах до полной конверсии, [c.78]

Образование олигомеров сопровождается выделением значительного количества газообразных продуктов, па 95% состоящих из аммиака. Тем ие менее термически отвержденные смолы могут содержать химически связанного азота до 6%, в том числе в форме азометиновых групп (—СН = Н—), ответственных за желтый цвет продуктов реакции [c.69]

Рассмотрим теперь процесс ассоциации А с В с образованием олигомеров, для которых истинные константы связывания Ках и Квх имеют те же значения, что и для мономеров. Поскольку наиболее распространенной олигомерной формой ферментов является изологический димер [63], целесообразно более подробно проанализировать поведение именно димеров. Моно и др. подчеркивали, что оба конформера А и В (Т и R) могут ассоциировать, образуя изологические димеры, в которых сохраняемся симметрия [c.298]

Отвод теплоты полимеризации (72 кДж/моль) осуществляется в результате предварительного охлаждения шихты в холодильнике и охлаждения полимеризаторов рассолом с температурой -15°С, поступающим в рубашки полимеризаторов. Для подавления образования олигомеров, придающих каучуку неприятный запах, температура в полимеризаторах не должна превышать 30°С. [c.89]

Реакции образования олигомеров — полимеров с низкой молекулярной массой (не более нескольких тысяч), занимающих по размеру молекул промежуточное положение между мономерами и высокомолекулярными соединениями. Многие низшие олигомеры могут быть легко получены или выделены в виде индивидуальных соединений. [c.295]

Образование олигомеров понижает осмотическое давление во внутриклеточном пространстве. Кроме того, отношение поверхность/объем для олигомера меньше, чем для мономера. Поэтому олигомер связывает меньше молекул воды и вносит меньший вклад в вязкость внутри клетки. Наконец, олигомерные белки обычно кооперированы и хорошо регулируются эффекторами. Хорошо известным примером физиологической оптимальности этих свойств является тетрамерный гемоглобин эритроцитов млекопитающих [85]. Однако такие свойства существенны и для менее специализированных клеток, содержащих самые разнообразные белки. [c.64]

Донне и соавторы изучили несколько ранних стадий процесса полимеризации и классифицировали соответствующие полимеры как олигомеры. Как показано в табл. 3.9, рассматриваемые реакции представляют собой только некоторые из возможных путей, по которым происходит образование олигомеров. Олигомер-1, который включает в себя и циклический тетрамер, имеет настолько низкую молекулярную массу, что способен еще деполимеризоваться и вступать в реакцию с молибденовой кислотой с относительно высокой скоростью. Олигомер-2 с более высокой молекулярной массой способен деполимеризоваться до мономера очень медленно, причем скорость процесса деполимеризации понижается с возрастанием молекулярной массы (размера частицы). [c.362]

Состав катализатора, соотношение компонентов и температура полимеризации бутадиена в растворе существенно влияют на образование олигомеров. Олигомерные продукты (димер и тример бутадиена, циклические олигомеры и др.) имеют резкий, неприятный запах, они снижают выход каучука, их трудна полностью выделить при дегазации полимеризата. Понижение температуры полимеризации существенно уменьшает образование олигомеров, поэтому полимеризацию бутадиена проводят при 30°С. [c.171]

С йн. Поэтому в последние годы исследования в области бутадиеновых каучуков были направлены на разработку каталитических систем, исключающих образование олигомеров, а также на дальнейшее повышение производительности оборудования и улучшение качества каучука. [c.173]

В производстве стереорегулярных каучуков будут внедряться новые каталитические системы, что позволит исключить образование олигомеров и резко снизить выбросы углеводородов. [c.335]

Процесс продолжается до образования олигомера [c.209]

Образование тетрагидрофуранового производного 302 из соответствующего 1,4-диола — реакция, легко протекающая под действием кислого катализатора и практически не осложненная образованием олигомеров. Последнее осложнение практически неизбежно, если попытаться в этих же условиях превратить 1,6-диол в соответствующий семичленный гетероцикл. [c.219]

Для жидких фаз ассоциация вполне обычна. Аномальное поведение воды, учитывая ее низкую молекулярную массу, объясняется главным образом образованием олигомеров, а отклонение параметров растворов полярных веществ от идеальных значений часто является результатом ассоциации. Несколько примеров ассоциации в жидкой фазе показаны на рис. 1.11. На рис. 1.11,а показано достижение полной димеризации при повышении концентрации, а на рис. 1.11, б — несколько примеров образования высших олигомеров, которые показывают, что природа растворителя во многом определяет степень ассоциации. Приведенные кривые демонстрируют также сильное влияние температуры на ассоциацию молекул фенола, растворенного в тетрахлориде углерода. Подобные явления в той или иной степени характерны и для химических реакций вообще. На рис. 1.12 показа- [c.35]

Процесс сопровождается побочными реакциями, приводящими к образованию олигомеров изобутилена (диизобутилена, триизо-бутилена и т. д.) [c.219]

Условно процесс можно разделить на две стадии, первая -фосгенирование динатриевой соли бисфенола А с образованием олигомеров, содержащих реакционноспособные хлор-формиатные и гидроксильные концевые группы, вторая-поликонденсация олигомеров (кат.-триэтиламин или четвертичные аммониевые основания) с образованием полимера. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, загружают водный р-р смеси динатриевой соли бисфенола А и фенола, метиленхлорид и водный р-р NaOH при [c.631]

Наиб, распространены термопластичные резорцино-формальдегидные смолы, к-рые в промчгги получают в водной шш водно-сшфтовой среде (кат.-ЫаОН, ацетат 2п или др.), используя избыток резорцина (1 моль на 0,5-0,65 моля формальдегида). На первой стадии при 40-60 °С получают преим. изомерные дигидроксибензиловые спирты, иа вто-рой-при 100°С происходит их конденсация между собой и с резорцином с образованием олигомеров (см. ф-лу). В случае необходимости полученную смолу высушивают под вакуумом до твердого состояния. [c.229]

При образовании олигомеров возможно возникновение мостиковых связей между циклами в результате частичной полимеризации по двойным связям. Такие смолы расгв. в спиртах, сложных эфирах, кетонах, ароматич. углеводородах. В нейтральной среде при комнатной т-ре они сохраняют хим. активность в течение года и более. [c.219]

Хасимото и Ииннаи, изучая кинетику образования олигомеров [85], нагревали полиэфир с бензолом в ампулах при температуре от 310 до 340 °С. [c.77]

Сложности, встречающиеся при восстановлении карбонильных соединеиий (см. гл. 9), еще более часты в случае а,р-нена-сыщенных карбонильных соединений, поскольку они являются одновременно и альдегидами или кетонами, и акти1зированиымн олефинами илн ацети пенами Электровосстаиовление соединений типа (1) может приводить- 1) к насыщению двойной связи в положении 3,4 2) к восстановлению карбонильной группы до спиртовой 3) к одновременному восстановлению карбонильной группы и двойной связи 4) сочетанию двух молекул по положениям 4,4 , 2,2 или 2,А 5) образованию олигомеров или по-тимеров путем последовательно повторяющихся сочетаний [1] 6) образованию металлорганических соединений (см. гл. 9). [c.358]

При катионной полимеризации (в частности, изобутилена) главным ограничением для температуры, при которой можно проводить процесс, является передача цепи на мономер, приводящая уже при температурах выше ЗООК к образованию олигомеров со степенью полимеризации в несколько единиц. Поэтому необходимо знание возможностей проведения процесса полимеризации ИБ в адиабатических условиях и определения границ возможного нагревания исходной реакционной смеси, а также снятия избытка тепла за счет внешнего термостатирования или внутреннего теплосъема. [c.159]

Поскольку в реакции циклизации обязательно участвуют би- или 10лнфункциональные исходные вещества, всегда возможна конкурен-цпя со стороны реакций поликонденсации, приводящих к образованию нециклических полимеров или олигомеров (уравнение (2 1)) Образующаяся примесь может иметь как линейное, так и разветвленное строение Отделение целевого продукта от полимера обычно не вызывает особых затруднений К большим трудностям приводит образование олигомера со средней молекулярной массой, приблизительно равной таковой для целевого продукта [c.26]

В табл. 9 приведены примеры конденсации с применением Си2С12/МН4С1Ю2 и (СН/200)гСи/С5Н5Ы в последнем случае гомогенная безводная слабоосновная среда в значительной мере способствует образованию циклических полимеров I. Влияние разбавления точно не установлено, хотя следует ожидать, что чем меньше концентрация диина, тем меньше тенденция к образованию олигомеров. При большом разбавлении [31, 33] выходы циклических мономеров были очень высокими. [c.311]

Процесс образования олигомеров из двух или нескольких различных мономеров, например, из бутадиена и этилена или стирола, из аллена и циклоно-иадиена-1,2, а также из непредельных соединений, содержащих функциональные группы. [c.338]

С) не происходит конденсации гидроксиметилфенолов, на первой стадии процесса образуются кроме моно- также ди- и тригидроксиметил-фенолы, которые при повышении температуры конденсируются с образованием олигомеров (см. схему 3.2, в). Резольные олигомеры имеют молекулярную массу от 700 до 1 ООО. [c.65]

Растворимые в воде карбамидоформальдегидные олигомеры образуются при нагревании водных растворов моно- и дигидроксиметилкарба-мидов в слабокислой среде (pH 5...6,5). Механизм образования олигомер- [c.69]

Поликонденсация дигидроксиметилкарбамидов приводит к образованию олигомеров, способных под влиянием кислых катализаторов и особенно быстро при повышенных температурах переходить в отвержденное состояние [c.70]

Несольватированные алкплмагппнгалогениды обычно ограниченно растворимы в углеводородах и проявляют тенденции к образованию олигомеров. В некоторых случаях строение этих соединений в растворах соответствует эмпирической формуле RзMg2X [25]. [c.44]

Химия углеводорода 149 достаточно необычна в сравнении с реакционной способностью тривиальных соединений с малыми циклами. Особенно поразительна та легкость, с которой происходит раскрытие центральной связи С-С в гомолитических реакциях. Так, 149 спонтанно реагирует с иодом, с тетрахлоридом углерода или с тиофенолом, давая с почти количественными вьгходами соответствующие 1,3-аддукты 153а-с (схема 4.51) [23с1]. Был также описан ряд других присоединений, в том числе ведущих к образованию олигомеров 153(1 и 153е под действием радикальных инициаторов. Эти трансформации отражают относительную слабость и реакционную способность [c.441]

Получены данные, показывающие, что процесс мицеллообразова-нпя алкила.ммониевых солей в неполярных разбавителях включает ряд про.межуточных стадий. Равновесие мономер — мицелла проходит через ступенчатое образование олигомеров. Хегфельдт с сотр. [531—5351 высказали предположение о существовании в растворе агрегатов, содержащих до 20—40 молекул мономеров. [c.59]