Карбонилы и гидрокарбонилы железа

Как карбонил, так и гидрокарбонил кобальта растворимы в продукте реакции. При применении катализаторов на носителях кобальт постепенно теряется, вследствие чего вместе с сырьем необходимо непрерывно добавлять катализатор. Установлено, что карбонил кобальта, приготовленный отдельно, кобальтовые соли органических кислот (например, нафтенат кобальта) или другие соли кобальта являются превосходными катализаторами их удобно добавлять в виде раствора в олефиновом сырье. Было обнаружено, что каталитической активностью обладают и такие материалы, как железо, кальций, магний и цинк [72], но эффективность большинства их сомнительна. Автоклавы, в которых испытывались кобальтовые катализаторы, загрязнялись небольшими остаточными количествами кобальта, удалить которые чрезвычайно трудно. Это загрязнение аппаратуры легко может привести к ошибочным выводам при испытании каталитической активности различных материалов. [c.264]

Близкие результаты получаются при использовании каталитической системы из карбонила и гидрокарбонила никеля и иода. Слабее действуют галогениды и карбонилы железа. [c.759]

Близкие результаты получаются при использовании каталитической системы из карбонила и гидрокарбонила никеля и иода. Слабее действуют галогениды и карбонилы железа. Наоборот, часто наиболее активны комплексы родия. Взаимодействие окиси углерода со спиртами проводится при 180—230 °С и 200—300 кгс/см (20—30 МПа). Замечено, что добавление к спирту примерно 5% воды положительно влияет на скорость. Как и в других подобных процессах, реакция осуществляется в жидкой фазе при барботировании окиси углерода через реакционную массу. [c.657]

Использование комплексов Ге(С0)5 с третичными аминами позволяет снизить давление синтеза до 10—15 атм [623—631]. Введение в Ге(С0)5 вместо одной молекулы СО трифенилфосфина увеличивает каталитическую активность карбонила в 10 раз [626]. В качестве аминного компонента катализатора наиболее эффективны триметил- и триэтиламины и N-этилпипepидин [627, 628]. Синтез бутиловых спиртов из пропилена, СО и Н О осуществлен в промышленных масштабах [623]. В присутствии комплекса Ге(С0)5 с К-бутилпирролидоном конверсия СО составляет 75%, а пропилена 86%. Получается смесь спиртов С4 с содержанием к-бутанола 75% [629]. Реакция идет, по-видимому, через л-ком-плекс гидрокарбонила железа с олефином, находящийся в равновесии с а-соединением [632] [c.84]

То обстоятельство, что в ш,олочном растворе гидрокарбонил железа превращается нод действием окиси углерода в карбонил железа и водород, побудило изучить каталитическое проведение этой реакции с непрерывной подачей газообразной окиси углерода в присутствии соответствующих органических оснований. При проведении этой реакции гидрокарбонил железа играл роль катализатора. [c.255]

При этом процессе карбонил железа и вода превращаются в гидрокарбонил железа и углекислоту следующая иорция окиси углерода разлагает гидрокарбонил железа на карбонил железа и водород, необходимый для протекания реакции. Разумеется, следует полностью учитывать, что эта схема отнюдь не выражает действительного механизма реакции, которая фактически протекает при участии сложных комплексных соединений карбонила железа. [c.255]

Соединения типа M2(Fe( O)4] являются солями. Они легко гидролизуются, образуя гидрокарбонил (карбонил-гидрид) HjFe( 0)4. Ион 1Ре(С0)4р- можно рассматривать как производное железа в степени окисления —2. В качестве производного железа в степени окисления —1 можно рассматривать ион [Ре2(СО)в]2". Известны также HjRu( O)4 и H20s( 0)4. Производные типа 4-2 - -2 [c.585]

Принятое в настоящее время строение гидрокарбопилов кобальта и железа представлено соответственно в (XI) и (XII). Исследование дифракции электронов показало [21], что гидрокарбонил кобальта имеет тетраэдрическую конфигурацию, причем одиа из связей кобальт — углерод короче, чем остальные три. Присутствие тройно1г связи кобальт — углерод в структуре (XI) объясняет это различие длин связей кобальт — углерод. Онределе-ние молекулярных объемов карбонилов показало [32], что гидро-карбопилы кобальта и железа имеют меньший объем, чем карбонил никеля это дополнительно доказывает уменьшение длины цепи М—С—ОН в гидрокарбонилах. Строение (XII) выведено [c.103]

Опубликовано очень мало данных о реакторах, применяемых для оксосинтеза. Для жидкофазного процесса, вероятно, применяются короткие реакторы башенного типа. Устройство их Д0.ЛЖН0 обеспечивать отвод выделяющегося при реакции тепла (около 28 ккал на моль). Отвод тепла может осуществляться в термоизолированных реакторах рециркуляцией части жидкой реакционной смеси через выносной теплообменник, а в изотермических реакторах с помощью охлаждающих труб, расположенных внутри него. Чрезмерное отложение катализатора на металлических стенках реактора предупреждается в результате быстрого турбулентного движения продуктов через реактор. Кобальт, ув.пекаемый продуктами реакции, необходимо регенерировать, так как стоимость этого металла слишком высока, чтобы можно было мириться с его потерями. Реакционный продукт содержит карбонил кобальта и, пока имеется достаточное давление водорода, гидрокарбонил кобальта. Эти соединения находятся в растворе, но кроме них в продукте присутствуют также некоторое количество твердого металлического кобальта и немного соединений железа, образующихся, но-видимому, в результате взаимодействия окиси углерода со стенками реактора. Соединения кобальта можно отделить либо переводя их в нерастворимые соли путем обработки продуктов оксосинтеза кислотой типа щавелевой, либо экстракцией разбавленными серной, муравьиной или уксусной кислотами. Третий способ заключается в нагревании реакционных продуктов до 150—175° С в присутствии водорода или без него для разложения нестабильного карбонила до металлического кобальта. При применении этого метода основная [c.65]

В присутствии органических фосфинов каталитическая активность карбонилов железа в реакции гидроформилирования увеличивается [14] это, вероятно, связано с повышенной стабильностью фосфинзамещенного гидрокарбонила [12]. Активность нентакарбо-нила железа в реакции гидроформилирования может быгь также значительно увеличена путем введения небольших количеств солей кобальта [15], однако в этом случае роль пентакарбонила железа, по-видимому, ограничивается превращением соли кобальта в карбонил кобальта. [c.139]