Кобальт на носителях

Восстановление нитрилов в первичные амины с помощью щелочных восстановителей, например натрия в спирте, хорошо известно. В промышленности нитрилы гидрируют в присутствии обычных катализаторов, например со скелетным никелем или с кобальтом на носителе. Рекомендуют добавлять к водороду аммиак, так как последний тормозит последующее превращение первичного амина во вторичный и третичный. [c.387]

Окислы никеля и кобальта на носителях Димеризация, содимеризация с этиленом Медленная димеризация Олигомеризация (за счет кислотных свойств носителя) [c.55]

Более удачной следует признать схему, использующую неподвижный носитель [26]. Смесь олефина, окиси углерода и водорода пропускают через реактор со стационарным кобальтом на носителе. При этом происходит образование карбонилов и реакция карбонилирования. Затем реакционная смесь направляется во второй реактор, наполненный таким же носителем. В этом втором реакторе карбонил кобальта разлагается, металлический кобальт отлагается на носителе и происходит восстановление альдегидов в спирты. В ходе процесса концентрация кобальта на носителе в первом реакторе падает, а во втором растет по достижении минимально допустимой концентрации в первом по ходу сырья реакторе производят переключение реакторов. [c.8]

Гидрокарбонил кобальта [911]. См. также [912] Окислы кобальта на носителе 210 бар, 160 10°С. реакционная смесь состоит из 10% пропилена, 28% СО, 43% На и 19% инертных газов. Выход 91% [913] [c.640]

Диметилгекса-диен-1,5 л-Ксилол Кобальт на носителе [852] [c.785]

Пропилен Акролеин (I), карбонильные соединения (II), СО, СОг, НаО 3,0%, выход акролеина и карбонильных соединений 7 и 20%, СО и СОг 93 и 80%. Окисный Мо—Со—В катализатор 450° С, 6500 ч , общее превращение 4,0%. Выход акролеина — 56%, карбонильных соединений— 14%, СО и СОг — 30%. Окисный Мо—Со—V катализатор, 400—500° С, 4000— 8000 общее превращение 6,0—6,1%. Выход акролеина — 25%, карбонильных соединений — 10—8%, СО и 002 — 65—67% [987]. Окислы кобальта на носителях [988] [c.797]

Изобутилен Метакролеин, НгО Со окислы кобальта на носителях [988] [c.797]

Бензол Фенол, НаО Со, окислы кобальта на носителях [988] Со повышенное давление, 500° С, превращение 8—10%. Выход 70% [1002]. См. также [1003] [c.798]

Катализаторы — металлический никель или кобальт на носителе — готовят гидрированием окисей этих металлов при 200—400° и давлении [c.317]

Каталитический риформинг является основным процессом в производстве высокооктанового автомобильного бензина и ароматических углеводородов. Процесс осуществляется при 470—540 °С, 14—50 ат в присутствии водорода [15]. Катализаторами служат окиси молибдена и хрома, молибдат кобальта и платина. В настоящее время в зарубежной практике широко применяется платино-рениевый катализатор. Катализатор наносят на окись алюминия или алюмосиликат. Содержание окисей молибдена, хрома и молибдата кобальта на носителе составляет 10—15%, платины 0,3—1,0%. Циркулирующий водородсодержащий газ должен содержать не менее 80 объемн.% водорода. Кратность циркуляции водородсодержащего газа к сырью [36] составляет для платинового катализатора 700—2300 для окиси молибдена 350—1400 для окиси [c.182]

Для гидроформилирования олефинов Сю—С14 предложен катализатор — карбонил кобальта на носителе, который получают диспергированием морденита в гидрозоле алюминия с последую-ш,ей обработкой мочевиной и гексаметилендиамином в течение 2 час. при 150° С [193]. [c.56]

Дальнейшее исследование [1] привело к открытию, что собственно катализатором реакции гидроформилирования являются карбонилы кобальта, образующиеся из кобальта на носителе в условиях процесса (давление синтез-газа 100—300 ат, температура 150—170° С). При дальнейшем усовершенствовании процесса, стадии образования карбонилов кобальта и гидроформилирования были разделены. [c.90]

Представляла несомненный интерес разработка стационарного катализатора для этого процесса. Казалось целесообразным разработать такие условия осуществления реакции гидроформилирования, при которых количество кобальта, переходящее в карбонилы, было незначительным. Это, с одной стороны, давало бы возможность устранить стадию декобальтизации, а с другой стороны, не сказывалось бы существенно количество кобальта на носителе, что позволяло бы работать без перегрузок катализатора длительное время. [c.90]

Концентрация кобальта на носителе при этом изменяется [c.49]

Распределение кобальта на носителе при декобальтизации противотоком [c.78]

Концентрация кобальта на носителе, вес. % [c.78]

Как и в случае декобальтизации альдегидов Се — Се наибольшая концентрация кобальта на носителе найдена в местах входа свежего продукта в зону носителя. [c.78]

Схема процесса изображена на рис. 118. В реактор высокого давления (печь гидроформилирования), который наполнен катализатором, металлическим кобальтом на носителе, вводят гептен, содержащий растворенный в нем нафтенат кобальта. Концентрацию нафтената выбирают такой, при которой полностью бы компенсировались потери кобальта вследствие его уноса в виде карбонила. В реактор одновременно вводят смесь окиси углерода и водорода, взятых в соотношении 1 1. Темнературу поддерживают постоянной путем циркуляции реакционной массы через выносной холодильник, вводя затем охлажденные продукты в реактор в различных точках. К жидким продуктам, циркулирующим в системе, непрерывно добавляют свежий [c.554]

Для получения октакарбонила кобальта можно также применять металлический кобальт на носителях. Например, содержащий серу карбонат кобальта [31 ], нанесенный на кизельгур, был подвергнут восстановлению водородом при 400°, а затем нагреванию при 120° в течение 2 час в присутствии окиси углерода под давлением 100 атм. Авторы утверждают, что выход карбонила достигал 92 %. [c.20]

Оксо-синтез—реакция между олефинами, водородом и окисью углерода, проводимая с целью получения окисленных соединений, главным образом альдегидов, которые впоследствии можно гидрировать в спирты. При этом применяются температура 150—205 °С и давление 150—300 ат катализатором служит кобальт (в первоначальном процессе использовали твердый катализатор Фишера— Тропша). Активным агентом является дикобальтоктакарбонил [Со(С04) з. в установке с неподвижным слоем твердого катализатора сырьем может Служить жидкий гептен, который подается с объемной скоростью 0,4 ч . В случае применения пасты ее прокачивают через реактор с объемной скоростью 1,3—3 тогда как объемная скорость газа составляет 250 Катализатором является 2,5%-ный нафтенат кобальта на носителе. Порядок величины константы скорости реакции в жидкой фазе к= =0,02—0,07 мин при температуре 110 °С и давлении около 200 ат. В настоящее время опубликованы обзоры по оксо-синте- [c.330]

Из приведенных данных видно, что при увеличении концентрации фталоцианина кобальта на носителе выше 0,2 % мае., активность катализатора практически не меняется. Следовательно, оптимальное время нанесения фталоциа 1ина на уголь марки АГ-5 составляет 90-120 минут. [c.68]

Промышленные испьггания процесса демеркаптанизации бензина и фракции 180-240 С дизельного топлива проводили с использованием катализатора ИВКАЗ, нанесенного на уголь марки АГ-3 из 10%-ного водного раствора едкого натра. Насыщение активированного угля проводили путем циркуляции раствора катализатора (5 г/л) в течение 3-х часов при температуре 25 С через слой угля, загруженного в реактор. Диаметр реактора - 2438 мм, высота- 10668 мм. Уголь в реакторе занимает объем 46,8 м После нанесения фталоцианина кобальта на носитель водно-щелочной раствор полностью удалялся из реактора в отдельную емкость. [c.80]

Другой метод, очень похожий па метод, разработанный в Людвигсхафене, состоит в том, что реакцию проводят в двух аппаратах, соединенных последовательно. В обоих реакторах находится ]сатализатор — металлический кобальт на носителе. В первом аппарате происходит гидроформилирование, причем в олефине растворяется некоторое количество карбонила кобальта. Продукты реакции после редуцирования давления передают во второй аппарат, где при 170—200° в присутствии водорода карбонил кобальта разрушается и выделяющийся металлический кобальт осагкдается иа носителе. Через некоторое время, когда из первого реактора будет унесено много кобальта, аппараты переключают и процесс гидроформилирования проводят уже во втором реакторе, а разложение карбонила — в первом [75]i [c.545]

Реакция автоалкилирования циклогексиламина в дициклогексиламин протекает с отщеплением молекулы МНд. Руководствуясь известными положениями, нам представлялось, что при нанесении кобальта на носитель, обладающий кислыми свойствами, можно будет повысить активность катализатора для реакции автоалкилирования циклогексиламина. [c.108]

Метилгептадиен- 3.5-ОН-2 6-Метил гептен-3-он-2, 6-метилгепта-нон-2 Кобальт на носителях. Модифицирование катализатора добавками 2пО и Сё приводит к продукту 3,4-присоединения водорода [486] [c.613]

Со (50 ч.) — Ni (50 ч.) — Мп (10 ч.) —TtiOz (9 ч.)—АЬгОз(5 ч.) — кизельгур (100 ч.) псевдоожиженный слой, более активен, чем обычные осажденные Со—Ni-катализаторы [793] Смесь железа с добавкой щелочного металла, железа и кобальта на носителе с добавкой тория (Fe — 51,4%, Со — 12,6%, Th — 1,4%, K l — 0,5%, SiOa — 33,8% [794]. См. [308]. [c.780]

Окислы железа, никеля или кобальта на носителе Нефть фракционируют тяжелые фракции раздельно подвергают гидрогепизации п после очистки смешивают с низкокипя-щими фракциями дальнейшую очистку смеси ироводят при более жестких условиях Franklin L. U. Пат, США 2 587 987 [c.473]

ДО трехвалентного состояния и осаждение гидрата окиси кобальта до достижения условий, в которых наблюдается осаждение гидрата закиси кобальта. Другие опыты [218] показывают, что концентрация кобальта, требующаяся для инициирования катализа, обратно пропорциональна концентрации щелочи, причем критерием катализа является достижение произведения растворимости. При концентрациях щелочи ниже примерно 6 н. весь осажденный кобальт находится в трехвалентном состоянии, весь же кобальт в растворе—в двухвалентном. В более щелочной среде происходит некоторое растворение трехвалентного кобальта. Пирофосфат, карбонат, сульфид и арсенат в качестве ингибиторов этого катализа неэффективны, и ультрафиолетовый сиектр поглощения щелочных растворов, содержащих ион двухвалентного кобальта и гидрат окиси кобальта, не изменяется при добавке перекиси водорода. Исследования при помощи радиоактивных индикаторов [221] показали отсутствие обмена между иоиом закисного кобальта и гидратом окиси кобальта, безразлично в присутствии или в отсутствие перекиси водорода. Эти факты, очевидно, исключают возможность катализа по механизму окислительно-восстановитель-ного цикла. Однако, возможно, что катализ происходит по свободнорадикальному механизму. Этот механизм предложен, между прочим, для объяснения каталитического разложения озона [222] и гидроперекиси кумола [223] кобальтом. Далее, исследование [224] окисления воды до кислорода ионом окисного кобальта показало, что эта реакция в состоянии вызвать полимеризацию виниловых соединений постулировано, что при этом образуются гидроксильные радикалы путем переноса электрона от гидроксильного иона к окисному иону кобальта, причем последний, возможтю, находится в растворе в виде димерного комплекса с водой. Оказывают каталитическое действие на перекись водорода [225] и другие комплексы кобальта, например с аммиаком и цитратом. Кобальт на носителе [184, 226] также обладает каталитическими свойствами. Сообщается и о промотировании катализаторов разложения перекиси водорода кобальтом [168, 227]. г- [c.409]

Впервые процесс оксосинтеза был осуществлен на гетерогенном катализаторе Фишера — Тропша. Длительное время возможность осуществления реакции гидроформилирования связывалась с необходимостью использования ь качестве катализатора кобальта на носителе. [c.90]

Ранее нами было показано, что образование карбонилов кобальта из металлического кобальта, распределенного на поверхности кизельгура или пемзы, в аппаратах с мешалкой (или качающемся автоклаве) в присутствии растворителя происходит примерно за 2 часа [3]. Сильное перемешивание облегчает диффузию окиси углерода к кобальту, а органический растворитель, в котором суспендирован кобальт на носителе, постоянно снимает слой образовавшегося карбонила кобальта и тем самым также способствует реакции карбонилообразования. [c.40]

Перед каждым опытом на носителе (пемзе) осаждалось определенное количество кобальта путем декобальтизации продуктов карбонилирования. Количество осажденного кобальта определялось по изменению его содержания в продукте до и после декобальтизации. В нагретый до требуемой температуры катализер подавался газ с определенным содержанием окиси углерода до заданного давления. Вследствие экзотермичности реакции образования карбонилов температура в аппарате повышалась на 20—30°, и после прекращения подъема температуры начинался пуск растворителя ( смывание карбонилов кобальта). Одновременно включалась циркуляция газа. Подача жидкости и газа во всех опытах осуществлялась по направлению сверху вниз. В ряде опытов производилась специальная активация катализатора, которая заключалась в том, что до пуска растворителя кобальт на носителе обрабатывался смесью СО -Ь Нг в течение нескольких часов при температуре 150—160°. [c.41]

Гетерогенными катализаторами могут быть кобальт на носителях, никель, вольфрам, а также цинк-хромовые, медь-хромовые и алюмо-цинк-хромовые катализаторы и др. В схемах оксосинтеза с суспендированным слоем катализатора гидрирование альдегидов ведут в присутствии металлического кобальта, осажденного на ки-.зельгуре (см. стр. 52 и рис. 16). Однако металлический кобальт недостаточно активен он гидрирует альдегиды, но не гидрирует побочные продукты, вследствие чего процесс приходится вести в две ступени. Никельсодержащие катализаторы не пригодны для ги 1рирования продуктов оксосинтеза, полученных на основе сернистого сырья, так как сера является для них каталитическим ядом. Наиболее активными, селективными и прочными являются цинк-хромовые, никель-хромовые и алюмо-цинк-хромовые катализаторы. Например, при гидрировании масляных альдегидов на алюмо-цинк-хромовом катализаторе степень конверсии может достигать 90% при селективности 95% [20, с. 119—124]. [c.58]

Кобальт на носителях . а). Активную окись алюминия (1 кг), прокаленную при 500 °С в течение 2 ч, всыпают в нагретый до 105—110 С 70%-ный водный раствор Со(МОз)2 6Н 0. Пропитываемую массу встряхивают для получения однородного продукта, сушат в течение 3 ч при 90—110 °С и прокаливают при 200—250 °С до прекращения выделения окислов азота [при этом Со(МОз)з превращается вСозОз]. Полученный катализатор загружают в реактор и восстанавливают в токе водорода. Восстановленный катализатор содержит 15% металлического кобальта. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология