Эфиры эпоксидированных кислот

При отверждении ангидридами поликарбоновых кислот продуктов для эпоксидных смол, содержащих более чем одну эпоксидную группу, расположенную не в конце цепи, в качестве активаторов рекомендуется также применять амины, их соли и четвертичные соли аммония. В патенте указываются следующие продукты для эпоксидных смол эпоксидированные эфиры монокарбоновых кислот с несколькими двойными связями, содержащие до 22 атомов углерода (например, триглицериды соевого масла), эпоксидиро-ванные эфиры непредельных поликарбоновых кислот, содержащие до 25 атомов углерода, непредельные эпоксидированные эфиры непредельных спиртов и карбоновых кислот. Далее рассматриваются также эпоксидированные дикротиловые эфиры ароматических дикарбоновых кислот, а также эпоксидированные сополимеры бутадиена. В качестве отвердителей называются прежде всего ангидриды гексагидрофталевой и хлорэндофталевой кислот. [c.605]

При применении в качестве эпоксидирующего агента трет-бу-тилгидропероксида исходным сырьем являются пропилен и изобутан, а конечными продуктами — пропиленоксид и грет-бутанол или 2-метилпропен при применении гидропероксидов этилбензола, изопропилбензола, изопентана, изопентена-2 и эфира изомасляной кислоты наряду с пропиленоксидом соответственно получают стирол, а-метилстирол, изопентен, изопрен и эфир метакриловой кислоты. [c.211]

Реакция. Энантио- и региоселективное эпоксидирование аллильных спиртов тре/я-бутилгидропероксидом в присутствии диэтилового эфира ( + )- или ( —)-винной кислоты и каталитических количеств тетраизопропилата титана (реакция Шарплесса-Кацуки [6а]). Ориентирующий эффект гидроксильной группы и скорость реакции при эпоксидировании надкислотами намного ниже. Так, гераниол дри взаимодействии с надкислотами эпоксидируется предпочтительно по А -двойной связи. Первоначально образующийся эпоксиспирт необходимо ацетилировать, так как он весьма неустойчив. [c.467]

Опасность размыкания эпоксидного кольца значительно уменьшается, если использовать метод, описанный недавно в ряде патентов При этом применяется также надуксусная кислота, но не в растворе уксусной кислоты, а в ацетоне или другом растворителе реакция обычно проводится при 60—90°С. Этот метод позволяет использовать непосредственно моноперок-сиацетат ацетальдегида, образующийся при окислении ацетальдегида. Большинство непредельных кислот, эфиров и хлороле-финов эпоксидируется этим способом с высоким выходом. [c.227]

Реакция окисления кетонов носит название реакции Байера— Виллигера, которые впервые начали ее изучение . Этими исследователями было установлено, что некоторые циклические кетоны можно превратить в лактоны при действии на них над-серной кислоты. Позже было найдено, что органические надкислоты могут с одинаковым успехом быть использованы для окисления циклических кетонов в лактоны, а также карбонильных соединений с открытой цепью в сложные эфиры. В этих условиях алифатические альдегиды обычно окисляются до соответствующих кислот, хотя Прилежаев установил, что непредельный альдегид — цитраль — вначале эпоксидируется, а затем превращается через стадию образования эфира в низшие альдегиды, подобно тому, как это происходит с кетонами [c.232]

Как правило, пероксикарбоновые кислоты весьма неустойчивы и должны храниться при низких температурах. На практике ранее для эпоксидиро-вания чаще других надкислот применяли л<-хлорпероксибензойную кислоту. В качестве растворителя пригодны инертные неполярные растворители (эфир, бензол, метиленхлорид). [c.279]

Действительно, показано, что метиловый эфир -дигидро-абиетиновой кислоты (XXI), а также Зр-ацетокси-4,4-диметил-Дб-холестен (XXII) не окисляются реагентом ГПТА — МоС или Мо(СО)д даже после продолжительного воздействия. Если к этому добавить, что надбензойная кислота легко эпоксидирует оба вещества, то характеристика стерической избирательности гидроперекисного реагента станет еще полнее. Не исключена возможность, что стадией, определяющей принципиальную возможность протекания эпоксидирования, является превращение молибдена в 1,2-диольный комплекс, от размеров и геометрии которого целиком зависит исход следующих стадий. Нет сомнения в том, что из-за пространственных затруднений экранированные олефины либо совершенно не способны к образованию дипольных комплексов с молибденом, либо стерическая ситуация в полученном комплексе настолько сложна, что молибден теряет способность к комплексообразованию с гидроперекисью. [c.81]

По зтой же схеме из R-(+)-цитронеллола получают 3R, 6R-309, а из S-(--)-цитронеллола — 3S, eRS-изомер (309). Только последний является активным феромоном, поэтому синтезированы 3S, 6R- и 3S, 65-изомерь( из S-(—)-цитронеллола по другой схеме 109 [802] Метоксиэтокси-метиловый эфир S-цитронеллола эпоксидируют, кислым гидролизом переводят в (тнл-коль (332), который превращают в диэфир с хлорангидридом Р-(+) - -ме-токси-а- (трифторметил)-фенилуксусной кислоты. Разделение диастереоизомеров проводят жидкостной хроматографией высокого разрешения. 3S, 6Р-изомер выделен 96,0% диастереоизомерной чистоты, а 3S, 68-изомер — 96,5%. Восстановление алюмогидридом лития эфиров (333) до соответствующих диолов, эпоксидирование, введение 3-бутенильного остатка и дегидратация проводились, как показано в схеме 108. Снятие метоксиэто-ксиметильной защиты достигнуто лишь обработкой бутиллитием с последующим кислым гидролизом. После ацетилироваиия получают 3S, 6R- и 3S, 65-изомеры феромона. [c.144]

Неорганические пероксикислоты обладают исключительно широким диапазоном действия и при подборе соответствующих условий позволяют эпоксидировать как незамещенные алкены и циклоалкены (например, циклогексен), так и электронодефицитные алкены (а, -ненасыщенные кислоты и их эфиры). Следует заметить, что а, р-ненасыщенные кислоты органическими пероксикислотами не эпоксидируются. Неорганические пероксикислоты используются в момент образования при обработке каталитических количеств окислов металлов, хлорангидридов или солей (натриевых, аммониевых и др.) неорганических кислот пероксидами водорода или щелочных металлов [223—230]. [c.58]

В реакции эпоксидирования использовались тетрахлор-[317], гексахлор-, гексафторацетоны [ 214, 284, 318], хлораль, бензоин, ацетофенон, ацетоуксусный эфир, глюкоза и др. [ 255]. Наиболее сильные из реагентов (производные гекса-фторацетона и хлораля) сравнимы с пероксиуксусной кислотой. Например, реагент на основе гексафтор ацетона эпоксидирует циклические и ациклические олефины при О"" С с выходом окси-ранов 60—937о, а при повышенной температуре окисляет кетоны в сложные эфиры. [c.87]

Эпоксидирующими агентами, сравнимыми с пероксиуксусной кислотой, являются а-гидропероксиды кетонов, сложных эфиров, нитрилов и амидов [319], образующиеся при их автоокислении в присутствии трет-бутилата калия [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология