Пероксиуксусная кислота

Большинство органических пероксидов, применяемых в промышленности (более 65 наименований или более 100 соединений), используется в качестве инициаторов реакций полимеризации. Исключение составляет пероксиуксусная кислота, которая применяется в производстве фармацевтических полупродуктов, эпоксидных соединений, таких, как бактерициды, фунгициды и стерилизующие средства. Пероксиуксусная кислота производится в больших масштабах по сравнению с другими органическими пероксидами. [c.622]

Всего органических пероксидов,без пероксиуксусной кислоты 13263 3000 [c.622]

Пероксикислоты находят применение в качестве окислителей и эпок-сидирующих агентов. С их помощью получают оксиды олефинов, глицерин, глицидол, капролактон. Пероксиуксусную кислоту используют для отбеливания волокон, тканей, бумаги и других объектов. Гидропероксид /ире/и-бутпла и а-гидропероксид этилбензола применяют в крупнотоннажном Хал кон-процессе для каталитического (солями молибдена, вольфрама, ванадия, хрома) получения оксида пропилена и в синтезе других эпоксидов [65]. [c.20]

Пероксиуксусная кислота (40%-я п уксусной кислоте) [c.36]

Все атомы фрагмента С(=0)—ООН размещены почти в одной плоскости в случае пероксимуравьиной и пероксиуксусной кислот. В кристаллах о-нитробензойной и пеларгоновой пероксикислот водородная связь образуется уже между молекулами. Уточненные координаты о-нитробен-зойной пероксикислоты отвечают торсионному углу 0=С-0-0 5°, при этом карбонильный кислород размещен на 0.09 А выше плоскости С—О—О, а атом Н — несколько ниже этой плоскости. Диэдральный угол С-О-О-Н составляет у о-нитробензойной пероксикислоты 146° [38] и у пеларгоновой — 133°. Данные о структуре типичных диацилпероксидов, определенные в кристаллах методом РСА, приведены в табл. 2.11 и на рис. 2.20 [39] и 2.21 [40]. [c.98]

Конформационные кривые изменения энергии ацилпероксидов при свободном вращении вокруг пероксидной связи показаны на рис. 2.23. Видно, что для всех соединений, кроме пероксиуксусной кислоты, сохраняется обычный вид конформационного потенциала. Энергетика внутримолекулярной водородной связи в молекуле МеС(0)00Н полностью подавляет цис-барьер, так что состояние с ф = О соответствует наиболее устойчивой структуре пероксида. На конформационной кривой отсутствует минимум и даже перегиб, соответствующий скошенной структуре, а трансоидное состояние пероксикислоты является вершиной конформационного барьера с избыточной энергией 22.3 кДж/моль по сравнению с устойчивым, цисоидным, состоянием. [c.102]

Распределение электронной плотности по молекуле пероксиуксусной кислоты (в единицах электрона — ед. е, анализ заселенности по Малли-кену) свидетельствует о заметной поляризации молекулы. Сравнение эффективных зарядов на атомах кислорода пероксидного мостика (табл. 2.26) в ряду гидропероксидов показывает, что снижение электронной плотности на атомах О коррелирует с ростом прочности О—0-связи. КВО-анализ свидетельствует, что при наличии в молекуле гидропероксида [c.131]

Большинство колебаний в молекуле пероксиуксусной кислоты дело-кализовано, а их форма, предсказываемая расчетом нормальных колебаний, существенно отличается от формы колебаний, предсказываемых теоретико-групповым анализом. [c.152]

Таблица 2.48. Колебательные спектры пероксиуксусной кислоты

Деформационные колебания с участием пероксидной группы (С-О-О и О-О-Н) менее удобны для идентификации пероксидов. Колебание валентного угла О-О-Н проявляется в диапазоне частот от 1265 см для НООН до 1440 см для пероксиуксусной кислоты, спектры алкилгидро- [c.163]

Распад пероксиуксусной кислоты в газовой фазе включает как гомолиз пероксидной связи [c.176]

В работах [43,45,46] было исследовано разложение низших ( .- J пероксикислот в тефлоновых реакторах. Была отдельно рассмотрена кинетика гомогенного и гетерогенного маршрутов реакции распада. Энергия активации суммарного процесса гомогенного распада установлена с точностью 15 кДж/моль. Вклад индуцированного разложения в суммарную кинетику не установлен. Константы скорости гомогенного распада пероксикислот С,—С4 несколько уменьшаются с ростом молекулярной массы, кинетические параметры разложения пероксикислот С —С близки между собой. Основными продуктами распада, например пероксиуксусной кислоты являются СО2 ( 90%) и уксусная кислота ( 10%). [c.176]

Кинетические закономерности термолиза пероксикислот зависят от условий проведения процесса. Так, пероксиуксусная кислота распадается в органических растворителях по двум реакциям [c.262]

В табл. 5.14 [142] приведены кинетические параметры термолиза пероксиуксусной кислоты в растворе. Ниже приведены данные [143], характеризующие влияние длины алифатической цепи на термостойкость пероксикислот КС(0)00Н при 25 °С. [c.263]

Таблица 5.14. Кинетические параметры термолиза пероксиуксусной кислоты в растворе

Свежеперегнанный уксусный ангидрид (0.58 моль) охлаждают до 10 °С и вводят в него 0.5 мл H2SO4. В смесь при перемешивании добавляют 10 мл 30%-го раствора НООН (0.4 моль), поддерживая ту же температуру в течение I ч. Раствор оставляют при комнатной температуре до следующего дня. Полученный раствор пероксиуксусной кислоты сохраняют при 4 °С. Далее 10 мл раствора (1.2 М) пероксикислоты добавляют при перемешивании в трехгорлую колбу в предварительно охлажденный при О °С н-гептан (100 мл), затем вводят 8 мл конц. H2SO4 и в течение 5 мин по частям — 2.0 мл 65%-й HNO3. После 5 мин перемешивания смесь выливают в 100 мл ледяной воды и отделяют углеводородный слой, в котором растворен пероксиацетилнитрат, и сохраняют этот раствор при -15°С. Выход 20%. [c.383]

В небольшой степени от природы растворителя зависит и скорость присоединения пероксиуксусной кислоты к гетеро-ядерной двойной связи С=0, являющейся первой стадией окисления по Байеру — Виллигеру [517]. [c.224]

Специфическим окислителем для лигнина служит пероксиуксус-ная кислота. Ее используют, например, для получения препаратов холоцеллюлозы [30, см. 3.2.6]. Пероксиуксусную кислоту в нейтральной и щелочной средах рекомендуют применять в качестве белящего агента, не удаляющего лигнин [64, 65, 104]. [c.233]

Пероксиуксусная кислота (перуксусная кислота) — бесцветная жидкость т. кип. 25 °С (при 1,6 кПа), плотность 1,226, хорошо растворяется в воде и органических растворителях. При 100—ПО С разлагается со взрывом. [c.596]

Получают пероксиуксусную кислоту окислением уксусного альдегида кислородом. Растворы ее в уксусной кислоте получают взаимодействием уксусного ангидрида с 30%-ным раствором Н2О2. [c.597]

Пероксиуксусную кислоту используют в качестве сильного и специфического окислителя. [c.597]

Известно, что окиси образуются реакцией алкенов с пероксикнс-лотами, одпако эта реакция лишь в последнее время приобрела важное промышленное значение. В большинстве исследований начального периода применялась пероксибензойная кислота [82], высокая стоимость которой ограничивала промышленное использование. Возрожде-1 ие интереса к этой реакции произошло в результате открытия новых методов синтеза пероксиуксусной кислоты. Пероксиуксусную кислоту можно получать окислением ацетальдегида воздухом [78] или катали-з руемым кислотой взаимодействием перекиси водорода с уксусной кислотой [77]. [c.270]

Алкены различаются по своей активности в реакциях с пероксикислотами точно так же, как и по отношению к другим электрофильным реагентам [95]. Наличие замещающих групп, легко отдающих электроны, значительно ускоряет эту реакцию заместители же, обладаюнще электронно-акцепторными свойствами, замедляют или полностью подавляют эпоксидирование. Так, этен весьма медленно взаимодействует с пероксиуксусной кислотой при комнатной температуре, в то время как реакция с 2,3-диметил-2-бутеном протекает настолько быстро, что измерить скорость ее не удается [105]. Двойные связи, сопряженные с электронно-акцепторными группами, не взаимодействуют с пероксиуксусной кислотой. [c.270]

Хотя ценность пероксиуксусной кислоты в инертном растворителе в качестве эпоксидирующего реагента известна уже давно [8], лишь недавно удалось найти условия для применения растворов пероксиуксусной кислоты в уксусной кислоте [39]. Успешность эноксидирования в уксуснокислых растворах обусловлена малой продолжительностью реакции и отсутствием минеральных кислот, в результате чего резко уменьшается образование побочных продуктов. Карбоновые кислоты, спирты или вода разрывают эпоксидное кольцо по уравнению [c.270]

Некоторые методы эпоксидирования основаны на образовании пероксиуксусной кислоты непосредственно в реакторе (из перекиси водорода и уксусной кислоты) с одновременным эпоксидированием алкена. [c.270]

Для приготовления безводной пероксиуксусной кислоты в нереакционноспособных растворителях можно использовать окисление аце- [c.270]

Таким путем можно получать растворы пероксиуксусной кислоты, пригодные для последующего приготовления эпоксидов, реакционная способность которых слишком велика для возможности получения в уксуснокислых растворах. [c.271]

Окисление 1,1-дифторэтана оксидом хрома(III), перманганатом калия или пероксиуксусной кислотой в безводном фтороводороде [c.383]

Необычное влияние заместителей К обнаружено при окисл(В-нии пероксиуксусной кислотой эфиров сорбиновой кислоты [c.80]

В реакции эпоксидирования использовались тетрахлор-[317], гексахлор-, гексафторацетоны [ 214, 284, 318], хлораль, бензоин, ацетофенон, ацетоуксусный эфир, глюкоза и др. [ 255]. Наиболее сильные из реагентов (производные гекса-фторацетона и хлораля) сравнимы с пероксиуксусной кислотой. Например, реагент на основе гексафтор ацетона эпоксидирует циклические и ациклические олефины при О"" С с выходом окси-ранов 60—937о, а при повышенной температуре окисляет кетоны в сложные эфиры. [c.87]

Эпоксидирующими агентами, сравнимыми с пероксиуксусной кислотой, являются а-гидропероксиды кетонов, сложных эфиров, нитрилов и амидов [319], образующиеся при их автоокислении в присутствии трет-бутилата калия [c.87]

Ниже приводятся соотношения цис- и транс-изомеров эпо-кила.ктона в продуктах эпоксидирования 2-гидрокси-4-пентенил уксусной кислоты пероксиуксусной кислотой [c.91]

Интересно в этой связи отметить, что направление эпоксидирования пероксиуксусной кислотой лактона 2-гидроксИ 4-пентенилуксусной кислоты существенно зависит от природы растворителя, что nosBOJjHeT судить о зависимости конформации молекулы от условий сольватации функциональной группы [341]. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология