Гидразоны Жирара

Поскольку с возрастанием липофильности возрастают и экспериментальные трудности при определении активности, связанные с уменьшением растворимости соединений, в качестве гидразонной части молекулы бьши испытаны хорошо известные реактивы Жирара Т 25 и Р 26 [12]. [c.475]

Этот реактив взаимодействует с кетонами с образованием производных гидразона, обладающих полярной группой, которая обусловливает их растворимость в воде. После отделения от веществ, не обладающих кетонным характером, кетоны можно легко регенерировать путем гидролиза производных Жирара минеральной кислотой. Реактив был предложен Жираром (1934) для определенной цели — для облегчения выделения из экстрактов мочи гормона эстрона, представляющего собой 17-кетостероид [c.508]

Полярографическое определение [48]. Гидразоны — производные реактивов Жирара — Р и Т восстанавливаются на ртутно-капельном электроде с образованием гидразинов К [c.224]

Из других производных гидразина для синтеза соответствующих гидразонов часто используется семикарбазид NH2NH ONH2 получающийся при этом гидразон называется семикарбазоном. Применяются также реактивы Жирара Т и Р, дающие растворимый в воде гидразон, что обусловлено присутствием в нем ионной группы. Часто с помощью реактивов Жирара производят очистку карбонильных соединений. [c.350]

Значения гидразонов, полученных обработкой кетостероидов реактивом Жирара Т [c.473]

Р. Жирара (реактив Т) — раствор хлорида триметиламиноацетогидрази-да в этаноле используется дпя идентификации альдегидов и кетонов, с которыми конденсируясь, образуют труднорастворимые соединения типа гидразонов [c.251]

Нами изучено полярографическое поведение ряда индивидуальных альдегидов и кетонов и карбонильных соединений в СЖК в виде их гидразонов с реактивом Жирара-Т (9—И). Результаты получены обнадеживающие и на этой основе может быть разработана методика определения малых карбонильных чисел из обычных навесок и карбонильных чисел в малых навесках, последнее обстоятельство может быть важным при анализе продуктов, полученных разделением методами хроматографии. [c.275]

Реактив Жирара Т [( Hз)зN H2 ONHNH2] I — трнметиламиноацето-гидразид. Он образует с кетосоединениями гидразоны с полярной группой, сообщающей им способность растворяться в воде. — Прим. ред. [c.589]

Ж Первые гидразоны, подвергнутые полярографированию, это продукты реакции кетостероидов с реактивом Жирара Т [2, 109]. Ряд ссылок на ранние работы по полярографии жираровских гидразонов стероидных кетонов приведен в статье [НО]. Среди них наибольший интерес представляет исследование Прелога и Хефлигера [111], которые наблюдали для легко гидролизующихся производных циклических кетонов две почти равные но высот волны, сливающиеся в одну, убывающую с ростом pH. Максимальное значение предельного тока при pH 8,0 соответствовало двухэлектронному превращению бетаинилгидразонов в гидразины. Предложенная схема электродного процесса аналогична схеме [c.56]

Для определения карбонильных соединений применялся реактив Жирара [14, 43, 44] —образование гидразонов. Аналогичные реакции проводили с использованием гидразина, например, в работах [26, 34, 45—51]. Следует отметить, что если в работе [45] использование гидразина для определения алифатических карбонильных соединений было неудачным (в отличие от определения сахаров [46]) из-за применения слишком кислого фонового электролита, то в работах [34, 47] гидразин был успешно применен для определения карбонильных соединений в промывных водах производства изопрена [34] и определения ацетона в винилацетате [47]. Это достигалось благодаря использованию фонового электролита с pH близким к нейтральному. Применение гидразина для определения карбонильных соединений было развито в работах [26, 48—51], в том числе выполнено раздельное определение ряда алифатических альдегидов и кетонов в производствах мономеров для синтетического каучука [26, 48], проведено определение формальдегида в эфирах целлюлозы [49, 50], а также разработана высокочувствительная методика определения ацетальдегида в товарном этаноле без предварительного концентрирования (отгонка) ацетальдегида [c.306]

Рейхштейн отметил, что кетоны типа холестанона легко вступают во взаимодействие с реактивом Жирара, образуя гидразоны, которые гидролизуются под действием очень разбавленных минеральных кислот. Соединения типа холестенона тоже легко образуют производные Жирара, но для гидролиза требуются значительно более концентрированные кислоты. Иногда удается осуществить разделение смесей кетонов избирательной конденсацией с реактивом Жирара или ступенчатым гидролизом с помощью кислот различных концентраций- . Альдегиды реагируют с образованием гидразонов, настолько трудно поддающихся гидролизу кислотами, что этим путем удается полностью отделить кетоны от альдегидов эффективного метода регенерации альдегидов еще не найдено. Ди-арилкетоны чрезвычайно медленно взаимодействуют с реактивом Жирара. [c.303]

Полярографическое поведение гидразонов подобно поведению кетонов и оксимов. Согласно величине предельного тока, восстановление производных кетонов по Жирару (203) является двухэлектронным процессом. Наклон логарифмического графика показывает, что в потенциалопределяющей стадии происходит перенос одного электрона, а также, исходя из зависимости El от pH, и одного протона [243[ [c.157]

Карбонильные соединения реагируют с раствором 2-дифенилацетил-1,3-индандион-1-гидразона в хлороформе, эфире, этаноле или диоксане в присутствии кислых катализаторов, образуя амины [18]. Мекке и Де-Фриз [75] рекомендуют этот реактив для удаления карбонильных соединений из сложных смесей до хроматографического разделения. Бассетт и Уитна [9] также показали возможность удаления карбонильных соединений из сложных смесей путем распределения между водным раствором сульфита натрия и четыреххлористым углеродом. Некоторые карбонильные соединения, однако, при этом не реагируют, а многие а, -ненасыщенные альдегиды не удается регенерировать после присоединения бисульфита. Стенли и др. [93] разработали метод выделения карбонильных соединений из эфирных масел цитрусовых посредством экстракции с реактивом Жирара. Подробности метода приведены в гл. 5. [c.269]

С щелочным раствором. к-дпнитробонзола сипе-фиолетовое окрашивание (// [c.353]

Кетоны. Полагали, что алифатические и циклические кетоны не способны к непосредственному восстановлению в растворе хлористого аммония и дают соответствующие волны только в виде гидразонов, фенилгидразонов [97] или производных с реактивом Жирара [202]. Восстановление производных с реактивом Жирара свойственно для циклопентенонов, но не для циклогексанона. Этот метод пригоден и для определения 17-кетостероида(Х1 а) [202] в экстрактах из мочи и тканей [18] и меньше зависит от техники определения [8], нежели колориметрическое определение. Примеси, мешающие определению, могут быть удалены путем окисления перманганатом калия [7]. Полярографическое определение пригодно и для определения 17-оксистероидов, если их предварительно окислить трет-бутилатом алюминия [65]. [c.62]

Из других соединений, применяемых для идентификации альдегидов в виде гидразонов, следует отметить фенилгидразин-4-карбоновую кислоту [12], фенилгидразин-4-сульфокислоту [13] и реактивы Жирара — реактивы Т (хлорид триметилацетогидразид-аммония и П (хлорид ацетогидразидпиридиния) [14]. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология