Энергия иона в растворе

Заряжение металла и раствора сопровождается изменением У и У. Допустим, что Усол> что соответствует рис. 11.1. Отрицательный заряд, который получает металл, приводит к понижению энергии ионов на металле и точка а, а вместе с ней вся кривая ааа" перемещаются вниз (кривая а а1а )- Положительный заряд, который получает раствор, повышает энергию ионов в растворе, поэтому точка Ь и вся кривая Ь ЬЬ" перемещаются вверх (кривая Электростатическое взаимодействие между металлом и ионами раствора препятствует беспредельному переходу ионов в одном направлении. В итоге, когда иа Оь, в системе металл — раствор устанавливается подвижное равновесие. На границе двух фаз формируется двойной электрический слой, которому соответствует определенное значение потенциала. Как было указано выше, условием равновесия в системах с заряженными частицами является равенство электрохимических потенциалов каждого сорта частиц (г) в контактирующих фазах I и II. Так как а, = ц, + 2,7 ф, а при равно- [c.166]

Потенциальная энергия ионов в растворе (р) = гЧШ — [c.320]

Другой причиной электролитической диссоциации, на которую указывал Д.И. Менделеев, является химическое взаимодействие растворенного вещества с растворителем. В результате такого взаимодействия образуются химические соединения ионов с растворителем, что приводит к измепепию энергии ионов в растворе и сопровождается выделением теплоты сольватации (в воде - теплоты гидратации). [c.12]

Согласно теории Дебая — Хюккеля — Микулина суммарная электростатическая энергия ионов в растворе равна [c.274]

Рис. 12-3. Диаграмма потенциальной энергии ионов в растворе и осажденных атомов

Поэтому на электродах с однородной поверхностью, например на ртути, наклон равен нулю. Наклон, имеющий место на металлических электродах с энергетически гетерогенной поверхностью, можно объяснить при помощи диаграммы потенциальной энергии ионов в растворе и осажденных атомов (рис. 12-3). [c.149]

Представим себе находящуюся в равновесии систему, состоящую из Н-катионита, погруженного в раствор кислоты. Наличие равновесия свидетельствует о равенстве между свободной энергией ионов в растворе кислоты и ее значением на наружной границе ионной атмосферы Н-катионита. Представим себе далее, что мы понизили свободную, энергию ионов в растворе кислоты, увеличив концентрацию последней при постоянной температуре. В результате этого у ионной атмосферы ионита, на ее наружной границе, обнаружится избыток свободной энергии по сравнению с е значением в прилегающем электронейтральном растворе кислоты. [c.476]

Потенциальная энергия иона в растворе [c.112]

Использование ультразвукового поля при изучении кинетики электрохимических реакций позволяет более глубоко раскрыть механизм происходящих процессов. Если воздействие ультразвука на катодное восстановление металлов в основном сводится к размешивающему эффекту, то при анодном растворении его действие более разнообразно он разрушает защитные пленки, десорбирует анионы, увеличивает энергию ионов в растворе и энергию атомов в кристаллической решетке. [c.183]

В ультразвуковой технологии используют колебания ультразвука большой мощности, распространение которых вызывает целый ряд физико-химических явлений кавитацию, акустические потоки, радиационное давление, увеличение энергии ионов в растворе и энергии атомов в кристаллической решетке. Эти эффекты обеспечивают значительную интенсификацию растворения железных стружек в реакторах [6, 92]. Так, на экспериментальной установке, включающе " ультразвуковой генератор УЗГ-1-4 с выходной мощностью 4,5 кВт и диапазоном рабочих частот 16—22 кГц и реактор периодического действия вместимостью 50 л, в противоположные стенки которого вмонтированы два преобразователя типа ПМС-6, скорость процесса [c.53]

Рассмотрим снова металл, для которого работа самопроизвольного окисления положительна, но в условиях катодной поляризации, т. е. при сдвиге потенциала в отрицательную сторону от равновесного (рис. 87). Смысл кривых /—I—1 и 2—2—2 здесь тот же, что и на рис. 86. При катодной поляризации энергия иона в растворе повышается, а на поверхности электрода понижается (кривая 3—3—3). Следовательно, согласно принятой системе знаков, работа восстановления Л отрицательна. Сохранив прежние обозначения аир для долей работы Л, входящих в выражения для и си к, на основании рис. 87 получим [c.396]

ПОТЕНЦИАЛЬНАЯ ЭНЕРГИЯ ИОНА В РАСТВОРЕ [c.99]

ОТ равновесного (рис. 87). Смысл кривых 1—1—1 и 2—2—2 здесь тот же, что и на рис. 86. При катодной поляризации энергия иона. в растворе повышается, а на поверхности электрода понижается (кривая 3—3—3). Следовательно, согласно принятой системе знаков, работа восстановления Л отрицательна. Сохранив прежние [c.365]

Потенциальная энергия в точке А соответствует энергии атома металла, в точке В — энергии адсорбированного иона и в С — энергии иона в растворе. Который из двух изображенных барьеров выше — неизвестно, но в данном случае это не имеет существенного значения. [c.547]

Расчет парциальной свободной энергии или химического потенциала иона в растворе электролита особенно сложен. Сравнительно строгие расчеты могут быть проведены лишь для сильно разбавленных растворов. Ниже мы остановимся на вычислении свободной энергии ионов в растворе, которую обычно принято- выражать через коэффициент термодинамической активности f. [c.59]

Кривые потенциальной энергии ионов водорода в растворе и Н-атомо1В, адсорбированных поверхностью катода, на котором происходит разряд водородных ионов, показаны на рис. 21, Величина фР представляет полное смещение уровнен энергии ионов в растворе, наступающее при возникновении отрицательного скачка потенциала на границе электрод—раствор. Соответственно этому абсолютное значение произ)ведения (1—а)фр измеряет снижение энергии активации процесса разряда Н-ионов из раствора, а офр определяет увеличение энергии активации противоположного процесса ионизации водорода. Принимая все это во внимание, для скорости разряда Н-ионов будем иметь (с учетом отрицательного знака ф-потенциала) - [c.73]

Т — абсолютная температура, число переноса по Уошборну i — температура по шкале Цельсия, время, число переноса и — энергия, внутренняя энергия, напряжение на электрохимической ячейке / , — энергия иона в растворе Цу —энергия иона в вакууме [c.6]

Изложенные выше способы расчета коэффициентов активности основаны на предположении, что диэлектрическая проницаемость практически одинакова вблизи иона и в растворе, а также на том, что изменение коэффициентов активности ионов (при постоянной концентрации) при переходе от одного растворителя к другому вызвано лишь изменением е. Между тем простое сопоставление зависимости коэффициентов активности ионов от е в различных растворителях показывает, что химическая природа растворителя играет существенную роль в изменении свободной энергии ионов в растворе. Так, согласно уравнению (11.68), между gfaon и 1/е должна существовать линейная зависимость, общая для растворителей различной природы. Однако на практике такая зависимость наблюдается крайне редко. Измаловым [43], например, было показано, что изменение коэффициента активности иона Н+ хлористого водорода с изменением диэлектрической проницаемости среды является более резким в системе вода — спирты по сравнению с системой вода — диоксан. Аналогичные результаты были получены Харнедом и Кальманом [30] при исследовании зависимости нормального электрохимического потенциала НС1 от е в различных растворителях и водно-органических смесях. Очень большие отклонения от линейности, наблюдаемые обычно на опыте, нельзя объяснить изменением эффективных радиусов ионов при переходе от воды к органическим растворителям, и [c.63]

Величины АЯ/ (табл. 2) показывают, что изонропильный катион на 26 ккал/моль стабильнее, чем н-пропильный катион. Аналогично трет-бутнлъ-ный катион гораздо более стабилен, чем другие бутильные катионы, а трет-амильный катион более стабилен, чем другие амильные катионы. Эти данные основаны на энергии ионов в газовой фазе, однако в применении к растворам с их помощью можно сделать лишь качественные выводы. Конечно, очень хорошо, если бы были известны энергии ионов в растворе. К сожалению, теплоты и энтропии сольватации ионов в газовой фазе не поддаются непосредственному измерению. Однако было предложено несколько методов оценки энергии сольватации. Эти методы, конечно, являются приближенными, однако они позволяют сделать некоторые выводы о поведении ионов в растворе [43]. [c.338]

В случае бромидных и иодидных комплексов должно происходить растяжение каркаса и, следовательно, увеличение энергии иона в растворе, что облегчает его экстракцию. Вода в координационной сфере комплексного иона легко входит в каркас кубического льда и прочно с ним связывается. Этим, вероятно, вызвана плохая экстракция индия из растворов соляной кислоты ион 1пС14(Н20) очень прочно связан с каркасом льда II. Однако из растворов НВг и НЛ индий заметно экстрагируется, так как вследствие искажения каркаса льда II облегчен переход в органическую фазу (искажение каркаса компенсирует связь воды аниона с каркасом). [c.130]

Прибавляя долю, вносимую в свободную энергию поступательныд двия -нием, и пренебрегая частью свободной энергии ионов, связанной с их внутренними движениями, получим выражение для свободной энергии ионов в растворе [c.264]

А. Т. В а г р а м я п. По поводу выступления А. Н. Фрумкина. Теория замед-леппого разряда учитывает энергию перехода иопов из раствора па поверхность металла. Этот переход наглядно демонстрируется потенциальными кривыми ионов и адсорбированных атомов водорода. Минимумы па этих кривых соответствуют равновесному состоянию в первом случае — энергии ионов в растворе и во втором случае — энергии адсорбированных атомов па поверхности электрода. Потенциальные кривые показывают, что энергия активации при протекании процесса в прямом и обратном направлении не одинакова, так как уровень энергии (положение минимума) различен. Следовательно, из теории замедленного разряда не вытекает, что энергия активации. для прямого и обратного процессов должна быть одинаковой в случае, если процесс протекает с большим перенапряжением, что также было отмечено А. П. Фрумкиным. [c.576]

Электростатическая энергия иона в растворе определяется по Борну как (г е) /г . Однако использование параметра в приведенном виде связано с тем, что при шаклировании Уд -параметров несимметричных электролитов были получены величины (ср. ур. (21) и (22). [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология