Руни

Положение о том, что лишь один атом металла принимает участие в образовании я-частицы, не означает отсутствия влияния остальных атомов поверхности. Специфичность металла проявляется в сравнительной легкости образования с- и я-частиц, а его кристаллическая упаковка влияет на природу орбиталей, предоставляемых металлом для образования я-связей. По легкости формирования я-комплексов металлы УП1 группы располагаются в ряд Р(1 Р1 > N1 > КЬ [15]. По мнению Го, Руни и Кемболла [15], образованием и разложением промежуточных я-связанных металлорганических комплексов объясняется каталитическая активность переходных металлов во многих реакциях углеводородов гидрирования, дегидрирования, дейтерообмена, изомеризации, конфигурационной изомеризации и крекинга. Приведенные ниже примеры иллюстрируют распространившуюся тенденцию объяснять механизмы самых разнообразных реакций углеводородов с помощью я-комплексов. Учитывая сказанное выше, можно думать, что в случае бензола более энергетически выгодной, а следовательно, и более вероятной является модель XX. Руни [21] изображает гидрирование бензола как процесс [c.53]

Первые две стадии реакций контактного окисления, наряду с изложенными выше механизмами, могут протекать по механизму комплексообразования в тех случаях, когда катионы решетки сохраняют свою индивидуальность. Вервей [241 для обратных шпинелей , а затем Морин [25] — для окислов металлов с незапол- ненными З -уровнями электронов указали на такую возможность, объяснив возникновение в таких соединениях электропроводности присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе и тройных систем окислов [26]), но и для многих полупроводниковых соединений переходных металлов. Базируясь на этих представлениях, Дауден [27 ] рассматривает хемосорбцию на поверхности и явления замещения одного сорбента другим как реакции образования и превращения комплексов по механизму и 8)у2-замещения. Киселев, [28] также рассматривает адсорбцию как процесс поверхностного комплексообразования, когда при возникновении донорно-акцеп-торных связей неподеленная пара электронов лиганда оказывается затянутой на внутренние орбитали атома решетки, являющегос центром адсорбции. При таком механизме адсорбированные молекулы всегда будут в той или иной мере реакционноспособны. Действительно, затягивание неподеленной пары лиганда на внутренние орбитали центрального атома приведет к деформации адсорбированной молекулы и ослаблению внутримолекулярных связей. Отметим попутно, что трактовка Киселева справедливо распространяет электронные представления и на механизм кислотно-основного гетерогенного катализа. Развивая представления теории поля лигандов, Руней и Уэбб [29 ] показали, что механизм реакций дейтеро- бмена, гидрирования и дегидрирования углеводородов на переходных [c.27]

Если отношение числа эквивалентов Н , добавленных к исходному числу эквивалентов пиридина (Ру), равно 0,50, то (пользуясь обычными предположениями) можно считать, что [РуН ] = [Ру], тогда = = 1,58. 10- = [ОН-] рОН = - 1 (1,58 10- ) = 7,80 pH = 14 - [c.502]

Если указанное отношение равно 1,00, то (полагая, что титрование проводится 0,10 М раствором НС1) можно считать, что [РуН " ] 0,05. В этом случае pH вычисляется при помощи уравнения [c.502]

Найдем плотности жидкости р в и р и пара руд и Рун в верхней и нижней частях колонны при средних температурах в них 4 и н- Средние температуры паров определяем по диаграмме i — х, у (см. рис. VII.2, б). [c.128]

Крашение индиго-красителями. Чтобы получить окраску, обладающую повышенной прочностью, готовый материал, рун ную шерсть или ровницу нужно максимально освободить от жиропота. [c.168]

Появление гранс-изомеров при гидрировании циклоалкенов Го, Руни и Кемболл [15] объясняют непосред- [c.29]

Известно [34], что Р1- и Рс1-катализаторы обладают различной стереоселективностью при гидрировании циклогексенов. На Р1-катализаторе в растворе уксусной кислоты продуктами гидрирования являются главным образом г ис-изомеры, а на Р(1 — транс-изомеры. С точки зрения Го, Руни и Кемболла [15], эти факты могут быть объяснены разной способностью этих металлов образовывать я-аллильные промежуточные комплексы. [c.33]

После первой публикации о конфигурационной изомеризации стереоизомерных триметилциклопентанов лишь в начале бО-х годов после работы Го, Руни и Кемболла [4] и первых наших публикаций [5, 6] конфигурационная изомеризация гомологов циклопентана стала предметом широкого обсуждения. Мы показали [5], что в присутствии платинированного угля в широком интервале температур (150—280 °С) стереоизомерные 1,2-ди-метилциклопентаны легко переходят друг в друга. При этом конфигурационная изомеризация проходит с гораздо большей скоростью, чем сопутствующая ей реакция гидрогенолиза пятичленного цикла. Далее нами было показано [6], что активными катализаторами, способствующими протеканию конфигурационной изомеризации, наряду с платиной являются родий, осмий, иридий и палладий, а также рутений [1] и кобальт [7]. [c.65]

Таким образом, рассматриваемый механизм принципиально близок к механизму Руни — Кемболла, хотя и отличается от последнего детализацией промежуточно адсорбированных структур. Как отмечалось выше [42— 45], водород считают необходимым компонентом протекания конфигурационной изомеризации, однако рассматриваемый механизм недостаточно убедительно обосновывает это утверждение. Действительно, если адсорбция и превращение цис-адсорбированной формы в транс-форму (стадии 1 и 2) являются медленными стадиями, то быстрая стадия (3) — гидрирование — могла бы, по-видимому, идти за счет водорода, образовавшегося при диссоциативной адсорбции молекулы. В таком случае не было бы необходимости подавать водород в зону реакции извне. [c.78]

Представления о циклическом строении переходного комплекса при Сз-дегидроциклизации углеводородов успешно развиваются в работах Руни [59], Андерсона [65], Го [82, 83], а также в наших исследованиях [63, 64, 84]. По мнению Го, превращения изомерных гексанов (дегидроциклизация, гидрогенолиз, изомеризация) на различных Pt-катализаторах проходят с образованием единого циклического переходного комплекса (см. разд. IV.4). [c.202]

Руни и сотр. [17, 18] высказали новый существенный постулат водород может атаковать углеродные атомы 1 и 3 с любой стороны плоскости, со стороны катализаторов атакует И (или В ), со стороны газовой фазы — Н2 (или Вг). В последнем случае происходит эпимери-зация. [c.70]

Но теория 1с-аллильных комплексов была подвергнута проверке в работе Го, Руни и Кембелла [19] на примере следующих углеводородов [c.71]

Приходится допустить, что, согласно постулату Руни [c.95]

Первая линия 1 руннейшего магистрального газопровода, сооруженного для передачи газа из Газли и других газовых месторождений Узбекистана и Туркмении в центральные районы страны имеет протяженность 3 тыс. км. Дрхаметр таких труб 1 м. Вторая линия этого газопровода сооружается из труб диаметром 1,2 Л1, что позволит вместо Трех линий ограничиться двумя и получить экономию г. 3 тыс. к.ч труб. [c.205]

Численное интегрирование уравнения (80) по методу Рун-ге-Кутта [208] при 900° К, Р= 1 атм и значениях параметров С1 = 2,631-103 и Сб= 1,555-106 ( о = 2,036 10 = 5,358 10 6 = 3,166 10 3) [207] и подстановка вычисленных значений в уравнение (80) для скорости дают величины констант скорости цепного распада этана (табл. 30), которые растут вплоть до глубин распада, отвечающих состоянию равновесия при указанных условиях (около 25%). Опытная константа распада остается при малых процентах распада постоянной, а затем падает, принимая при 13% распада значение в 2,5 раза меньше, чем при 5% (табл. 30) [183]. Следовательно, при атмосферном давлении невозможно при помощи только одной тройной рекомбинации радикалов в объеме передать опытное поведение константы распада и, в частности, тот факт, что с глубиной распада константа скорости уменьшается. Трудно себе представить, что изменением энергий активации реакций развития и тримолеку-лярного обрыва цепей можно было бы достигнуть согласия с опытом при учете только тройной рекомбинации радикалов. [c.141]

Денежные средства Товары 0Т рун енпые Товары, не оплаченные в срок нокунате- [c.362]

Необходимо отметить, что до сих пор при обсуждении действия моющих веществ имелось в виду главным образом маслянистое пятно. Смачивание и эмульгирование (или растворение или и то, и другое) такого пятна находится вне всякой зависимости от присутствия твердых частиц пятнообразующего вещества. Таким образом, знание процессов смачивания, эмульсирования и растворения вполне достаточно для понимания такого, например, процесса, как очистки руна. Между тем, для того чтобы уяснить себе процесс удаления твердых частиц пятнообразуюшего вещества или предупреждение их обратного оседания на волокнах, нельзя останавливаться на этом, а следует ознакомиться с рядом других явлений. [c.68]

Галогенангндрнды и ангидриды кислот в реакциях с RMgX превосходят по реакционной способности альдегиды п кетоны, а сложные эфиры уступают им ( + М-эффект алкокси -рунны). [c.294]

Рецензенты кафедра химии Ярославского педагогического института (заведующий кафедрой кандидат химических наук, доцент Н. Н. Рунов), декан химико-биологического факультета Омского педагогического института, кандидат химических наук, доцент Э. М. Анфиигер [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология