Элюент влияние на разделение в адсорбционной хроматографии

Эта классификация основана на характере сил, действующих между растворенными веществами и твердой или жидкими фазами, с которыми они соприкасаются. На практике обычно разделение веществ протекает по смешанным механизмам. Адсорбционная хроматография сопровождается распределительной при ТСХ на слабоактивных сорбентах в элюентах, содержащих воду. Распределительная и ионообменная хроматография могут сопровождаться адсорбционной. На разделение по адсорбционному механизму может оказывать влияние структура пор адсорбента [c.341]

Селективность жидкостной адсорбционной хроматографии зависит как от размера пор и химии поверхности адсорбента, так и от природы и состава элюента. Большое значение для регулирования селективности имеет также непрерывное адсорбционное модифицирование поверхности (так называемое динамическое модифицирование), происходящее при добавлении в элюент в малых концентрациях сильно адсорбирующихся веществ— диаминов, органических и неорганических ионов, комплексообразующих веществ. Все это позволяет осуществлять разделение соединений по природе, структуре, положению и размерам углеводородных групп, а также по природе, числу и доступности полярных групп. Во всех случаях внутримолекулярные вращения фрагментов молекул и степень их заторможенности оказывают большое, часто решающее влияние на удерживание, что характерно для огромного числа биологически активных веществ. [c.12]

Влияние химии поверхности адсорбента и ее модифицирования в жидкостно-адсорбционной хроматографии в общем сходно с таковым в газовой хроматографии, однако при этом надо учитывать конкурирующие взаимодействия с молекулами растворителя. Уменьшение специфичности адсорбента резко снижает величину гиббсовской адсорбции молекул группы В, например ароматических углеводородов, из растворов в к-алканах (молекулы группы А). В этих случаях величина гиббсовской адсорбции ароматического углеводорода может изменить знак — стать отрицательной (положительно начинает адсорбироваться элюент — к-алкап), так что изотерма проходит азеотропную точку [3, 64]. С этой возможностью надо обязательно считаться при разделении близких по свойствам компонентов и при регулировании молекулярного поля адсорбента и элюента, так как вблизи азеотропной точки разделение не произойдет. [c.56]

Закрытые (адсорбционные) хроматографические колонки необходимо кондиционировать для стабилизации адсорбционной активности поверхности. Состояние равновесия требуется и для тонкослойной хроматографической системы. Когда течение подвижной жидкой фазы прекращается хотя бы на короткое время, возникает резкое изменение химического состояния слоя сорбента, находящегося в равновесии с окружающей газовой средой. Подвижная фаза состоит из растворителей различной летучести и полярности. Именно поэтому даже в момент нанесения пробы в ТСХ очень важно, чтобы объемная скорость потока элюента была постоянной. В ТСХ это условие необходимо выполнять более строго по сравнению с колоночной жидкостной хроматографией, где поток через кондиционированную колонку может быть приостановлен на несколько минут без существенного влияния на результаты разделения. Соответствующий экспериментальный подход описан ниже. [c.19]

Влияние подвижной фазы на селективность обсуждается ниже. Здесь следует только заметить, что в адсорбционной хроматографии использрвание подвижных фаз с изменяющимся составом (градиентное элюирование) по вполне понятной причине (возрастающая сила элюента) может часто значительно ускорить разделение. [c.49]

Концентрация сорбата в газовой фазе может быть повышена за счет увеличения молекулярного взаимодействия между разделяемым компонентом и неидеальным газом-носителем. Для этого в качестве элюента используются вещества в условиях температуры и давления, близких к критическим [129—131]. Таким образом хрс-матографический процесс осуществляется в переходной области между газовой и жидкостной хроматографиями. При этом сочетаются преимущества обоих методов. Коэффициент распределения становится зависимым от давления и его- можно уменьшить в 1000 и более раз. Большие возможности открывает варьирование давления во время опыта. Существенное влияние на удерживание оказывает и природа подвижной фазы, ее способность к специфическому взаимодействию с сорбатом. При выбо-ре соответствующих параметров можно достичь эффективности и скорости разделения, близких к аналогичным скоростям и эффективности ГХ и значительно более высоким, чем при жидкостной хроматографии, вследствие меньшей вязкости НФ и больших значений коэффициентов диффузии. ГХ при высоких давлениях может быть осуществлена как в газс-жидкостном, так и в газо-адсорбционном вариантах. Ассортимент НФ из-за повышения их летучести ограничен и в каждом конкретном случае необходима проверка возможности их миграции. Этого недостатка лишены твердые адсорбенты. Сообщается, что при больших давлениях в СОг возможно растворение D 200, SE-30, ПЭГ 4000, апиезона L, в NH3 — ПЭГ 20М, OV-17 [133], в F2 I2 — полипропи-ленгликоля, апиезона М, SE-52 [202]. Приведенные данные свидетельствуют о высокой элюирующей способности плотных подвижных фаз, В табл. 4 приведены некоторые примеры, иллюстрирующие аналитические возможности флюидной хроматографии. [c.94]