Электронного расщепление

Основным состоянием газообразного иона является причем низшее положение в октаэдрическом поле занимает орбитальный синглет. -Оболочка заполнена более чем наполовину, поэтому спин-орбитальное взаимодействие ведет к значению д-фактора, превышающему значение для свободного электрона. Расщепление в нулевом поле делает трудной регистрацию спектров ЭПР, если только не использовать низкие температуры. Найденные значения д-фактора обычно близки к изотропным. [c.245]

Заполнение электронами расщепленных уровней tqg и eg происходит в последовательности, которая обеспечивает минимальную энергию системы комплексообразователь — лиганд и определяется соотношением двух конкурирующих факторов энергией спаривания электронов и разностью энергий упрочнения и ослабления связи Д св- Поэтому заполнение электронами уровней /гг и вд может проходить двумя способами в зависимости от силы поля лигандов, [c.201]

Разность энергий электрона на орбитах ёху и с х2—характеризует действие поля лигандов и мон<ет быть названа эффектом поля лигандов (эффектом кристаллического поля — ЭКП) для -электронов. Расщеплению в электрическом поле подвергаются также р- и /-орбиты. [c.16]

Согласно работе [146] изотропное СТВ с двумя -протонами дает в спектре триплет с расщеплением 26 гс, в то время как расщепление от СТВ с а-протоном изменяется в зависимости от угла между осью вытяжки и направлением магнитного поля от 26 до 14 гс (параллельная и перпендикулярная ориентация) (рис. VI. 14, б). Отсутствие взаимодействия с протоном NH-группы объясняется тем, что N—Н-связь лежит в плоскости молекулярной цепи и не перекрывается с / -орбиталью неспаренного электрона. Расщепление, возникающее [c.301]

Теоретические расчеты я-электронного расщепления в нулевом поле для ароматических соединений довольно сложны, поскольку неспаренные электроны могут перемещаться по всей сопряженной системе. Важным следствием антисимметрии электронной волновой функции Ч (Г1, Гг) [см. выражение (24)] является то, что плотность вероятности (гь Гг)Р становится пренебрежимо малой, когда электроны подходят друг к другу и нет больших вкладов в О и от конфигураций, в которых оба электрона близко расположены друг к другу. Значения О и Е не всегда чувствительны к тонким деталям спинового распределения и дают недостаточную информацию о я-электронной волновой функции триплетного состояния. [c.166]

Для радикалов со спином больше расщепления в нулевом поле определяют основные особенности спектра и часто приводят к очень низким значениям времени релаксации. Теория ширины линии для триплетного состояния математически идентична этой теории для ядерной спин-спиновой релаксации в молекуле воды, за исключением того, что ядерный О-тензор заменяется тензором электронного расщепления в нулевом поле [c.263]

Ясность появляется мгновенно, если поместить ампулу с таким раствором в датчик спектрометра ЗПР. Появляется спектр, отличающийся чрезвычайным изяществом и симметрией (рис. 74). Трактовка его сравнительно проста. Сигнал неспаренного электрона расщеплен на пять линий, расстояния между которыми равны и составляют 4,95 Гс. А каждая из них, в свою очередь, расщеплена еще на пять — с меньшей константой (1,83 Гс). Интенсивности линий внутри каждого такого квинтета относятся как 1 4 6 4 1 — снова биномиальные коэффициенты. Трактовка спектра неоспорима электрон вступает в сверхтонкое взаимодействие с двумя четверками протонов, с одними более, с другими — менее сильное. Что это за четверки протонов, нам уже известно. Именно на такие группы распадаются восемь атомов водорода, содержащиеся в молекуле У. Что же мы наблюдаем Продукт, который получился в результате перехода электрона от атома натрия к молекуле У, иного и не придумаешь. [c.180]

Этот новый ВИД спектроскопии твердых тел может дать химику полезную информацию о непосредственном окружении ядра, т. е. об его электронных оболочках. Однако этим методом можно исследовать не слишком легкие ядра (в настоящее время ядра тяжелее, чем К). Смещение резонансных линий, связанное с различными видами химической связи между атомами излучателя (или, наоборот, поглощающего излучения вещества), называют изомерным смещением , соответственно химическим смещением (открыто на атомах железа). Это смещение происходит в результате взаимодействия с 5-электронами. Расщепление спектральных линий, связанное с взаимодействием между электрическим ядерным квадрупольным моментом (разд. 4.2) и орбитальным моментом р- и -электронов, называют квадрупольным расщеплением. Тем самым становится возможным отдельно исследовать распределение 5-, р- и -электронов. Большие успехи были достигнуты, например, при исследовании соединений железа и олова методом мёссбауэров-ской спектроскопии. [c.129]

ПОДХОДЯТ К меньпгему по объему и более высоко заряженному иону металла и, следовательно, более сильно взаимодействуют с его -электронами. Расщепление кристаллическим полем в комплексах [рЬ(ННз)вР+ и [Ir(NHз)в] + больше, чем в [Со(МНз)б] . Вообще расщепление больше для комплексов, содержащих 5 -электроны, и меньше [c.58]

Основной эффект влияния лигандов, как и в случае электронной конфигурации из одного -электрона, — расщепление термов. Но в отличие от варианта для нескольких -электронов наглядная интерпретация затруднительна. Однако причиной расщепления является тот же эффект, что и для одного -электрона в поле лигандов наименьшей энергией обладают те состояния (многоэлектронные), максимум -функций которых простираются в области, отстоящие дальше от лигандов. Рассмотрим как можно трактовать этот случай количественно. [c.81]

Мы обсудили наиболее важные особенности, возникающие в спектрах ЭПР для ионов со спином больше 1. Мультинлетность линий, которые возникают вследствие расщепления в нулевом поле, называют тонкой структурой спектра очень часто наблюдается также дополнительная сверхтонкая структура, обусловленная электронно-ядерным взаимодействием. Наиболее важно отметить, что для ионов с нечетным числом неспаренных электронов расщепление в нулевом поле приводит к образованию набора крамерсовых дублетов, и, так как самое нижнее состояние по крайней мере дважды вырождено по спину, то всегда возможно резонансное поглощение. [c.218]

Этот новый вид спектроскопии твердых тел позволяет химику получить полезную информацию о непосредственном окружении ядер, а также об электронной оболочке — там, где он применим, т. е. для определенных не слишком легких ядер / К, например, является самым легким из элементов, которые еще можно исследовать). Смещение резонансных линий, обусловленное различ-ны.ми химическими состояниями связанных атомов излучателя или поглотителя, называют изомерным, или химическим, сдвигом (открыт на атомах Fe). Эти сдвиги в основном определяются s-электронами. Расщепление линий, обусловленное взаилюдействием электрического ядерного квадрупольного момента (см. разд. 4.3) с элек- [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология