Молибден термодинамическая стабильность

Большое влияние фазовой структуры на коррозионное поведение сплавов можно также иллюстрировать данными по исследованию сплава Т1—15 % Мо [42]. Сплавы этого состава после отпуска при 550 °С имеют двухфазную структуру (а- -р), где а-фаза имеет гексагональную решетку, свойственную чистому титану, а р-фаза — объемно центрированную кубическую. При коррозии двухфазного сплава в активном состоянии в 40 %-ной Н2504 а-фаза, более бедная молибденом и менее термодинамически стабильная, преимущественно растворяется, р-фаза, более устойчивая в этих условиях, накапливается на поверхности. Если р-фаза не представляет собой основного фона структуры, то ее накопление не приводит к образованию сплошного за- [c.65]

Молибден, имеющий сравнительно низкое водородное перепапряжение и достаточную термодинамическую стабильность по сравнению с титаном, можно, аналогично никелю в определенных условиях рассматривать и как катодную легирующую добавку в титановом сплаве. Таким образом, присадки молибдена, а также, повидимому, и вольфрама можно считать компонентами, повышающими катодную эффективность и одновременно воздействующими как легирующие добавки, повышающие собственную анодную пассивность титана. [c.252]

Большая устойчивость одной из фазовых структур в ряде случаев может определяться большей ее термодинамической стабильностью. Так, например, обстоит дело в случае а-ьр-латуни, где а-фаза, содержащая меньшее количество цинка по сравнению с р-фазой, будет обладать большей термодинамической стабильностью и большей коррозионной устойчивостью, например в растворах кислот. Однако довольно часто повышенная устойчивость фазы определяется кинетическими факторами, например способностью одной из фаз гетерогенного сплава к более легкой пассивации. Это можно проиллюстрировать наблюденными закономерностями формирования поверхностной структуры при растворении сплайна —Мо [47, 49]. Здесь наблюдалось, что в условиях коррозии в активном состоянии (40% Н2504, 70° С), когда потенциал сплава устанавливается в активной области, преимущественно растворяется а-фаза, менее легированная молибденом по сравнению с р-фазой и поэто1му менее термодинамически стабильная. В этом случае при коррозии на поверхности накапливается р-фаза. Наоборот, если коррозия идет при более положительных потенциалах (за счет анодной поляризации или в более [c.23]

Уменьшение скорости коррозии титана за счет введения в него молибдена проявляется при потенциалах, соответствующих областям термодинамической стабильности и пассивности молибдена. Следовательно, с одной стороны, присутствие молибдена в сплаве титан — молибден увеличивает термодинамическую стабильность сплава, а с другой — повышает защитные свойства поверхностных окисных пленок, благодаря чему затормаживается и процесс образования гидридов титана. В области потенциалов неустойчивого состояния молибдена (при потенциалах перепассивации и положительнее) благоприятное влияние оказывает титан, затормаживая процесс окисления молибдена (рис. 5). Производилось измерение толщины пленки в условиях анодной и катодной поляризации на сплаве титана, содержащем 30% молибдена в 40%-ном растворе серной кислоты при комнатной температуре [9]. Прп катодной поляризации (кривые 1, 1 ) увеличение плотности катодного тока в пределах до 100 мка/ся и снижение потенциала до —0,25 в почти пе изменяют толщины пленки ее значения остаются в пределах 50—60 А. При плотности тока выше 100 мка см толщина пленки увеличивается вдвое, но дальнейщее увеличение тока влияния почти не оказывает. Колебания толщины пленки в этом случае можно объяснить одновременным протеканием на поверхности сплава двух про- [c.72]

Для большинства металлов расположение атомов на поверхности соответствует их расположению в объеме, но с двумерной периодичностью. Для металлов с гранецентрированной решеткой (алюминий, никель, медь, серебро) и поверхностной плоскостью (100) можно не только определить конфигурацию атомов на поверхности, но и с достаточной точностью (2,5 — 5%) установить расстояние до следующего слоя. Расстояние между слоями А1(110) и Ni(llO), как показывают результаты определений, уменьшаются для А1 (110) это уменьшение составляет 5 - 15%. Расстояние между слоями А1(111), наоборот, несколько увеличивается. Аналогичные данные получены и для объем-ноцентрированных решеток. Нап ммер, расстояние между плоскостями (100) в молибдене при "релаксационном" смещении уменьшается на 11 - 12%. Для 5с -металлов с гранецентрированной структурой, расположенных в периодической таблице элементов по соседству (индий, платина, золото), измерения обнаружиж "перестройку" плоскостей (100) с образованием структур (5 х 1) или (5 х 20). Перестроенные структуры можно рассматривать как искаженные гексагональные. Относительно неплотная структура плоскости (100), показанная на рис. 2.9, преобразуется в более плотную, близкую к термодинамически стабильной структуре плоскость (111). [c.24]

С. С. Орданьян с сотрудниками [14] установил, что разрез Мо -Ь Hf квазибинарен, эвтектического типа с температурой эвтектической кристаллизации 2310° С. Из сопоставления термодинамической стабильности промежуточных фаз в ограничивающих системах тройной системы гафний — молибден—углерод [10] сделан вывод, что сингулярный комплекс данной системы такой же, как в системах Мо — Ti — С и Мо — Zr — С, а строение квазитройной системы Мо — Hf —С должно быть подобно таковому систем Мо—Ti —С и Мо —Zr —С. [c.91]

В настоящей работе исследовано смачивание пирографита, стеклоуглерода и графита марки ПРОГ-2400 кремнием чистотой 99,9999% и его сплавами с ниобием, танталом, молибденом и вольфрамом. Методика приготовления и состав сплавов описаны выше (гл. II, п. 1). Результаты исследования смачивания указанных углеродных подложек сплавами системы 51—N5 приведены в работе [95]. Эксперименты проводили иа установке, описанной ранее [93]. На графитовую пластину, нагреваемую прямым пропусканием тока, был помещен исследуемый углеродный материал (подложка), на которой расположен кусочек кремния или сплава. В установке создавали вакуум 1,33 дПа (1-10- мм рт. ст.), после чего ее заполняли гелием высокой чистоты. Затем с помощью вертикального молибденового нагревателя разогревали титановый геттер. Сплав медленно нагревался и плавился. Для сплава, содержащего 19,7% N5, опыт проводили при 1600° С, для всех остальных сплавов— при 1410° С. Необходимость подробного изучения смачивания пирографита и стеклоуглерода жидким кремнием и сплавами на его основе объясняется тем, что в данном случае мы имеем дело с двумя крайними состояниями углерода. Хорошо упорядоченный пиролитический графит отличается наибольшей термодинамической стабильностью, а стеклоуглерод представляет собой наиболее неупорядоченную, сравнительно нестабильную форму углерода. Углерод обоих видов практически бес-порист. Все виды углеграфитовых материалов, которые используют для получения силицированных графитов, яв.члютея определенной комбинацией этих состояний уг- [c.64]

Как уже отмечалось выше, пленка образуется при ф —0,15 в и анодно окисляется при ф 0,40 0,45 в. Очевидно, область потенциалов от —0,15 до 0,45 в можно считать областью пассивного состояния молибдена, а М0О2 — пассивирующим окислом. Эта фаза термодинамически устойчива в области потенциалов от —0,1 до 0,48 в. Свойства б-фазы МоО2 — низкое удельное сопротивление и высокая химическая стабильность в растворах кислот [12] — соответствуют свойствам пассивирующей пленки на молибдене. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология