Комплекс сингулярный

Мы могли убедиться, какое важное значение для ориентации в химических превращениях в сложной равновесной системе имеют графические построения — диаграммы состояния и состав—свойство. Особенное значение для выявления химической основы диаграмм состояния имеет ее сингулярный комплекс — сингулярные сечения, звезды и сингулярные плоскости. [c.171]

Радищевым [3] было предложено использовать для этой цели пересечение стабильного и метастабильного комплексов (сингулярной и неравновесной звезд) систем. Каждая отдельная фигура стабильного комплекса вместе с пересекающейся с ней соответствующей фигурой метастабильного комплекса является отображением особой сложной обменной реакции [c.230]

Сингулярный комплекс тройных систем Мо — Ме — С и —- МоС [c.163]

В литературе их называют стабильными комплексами или сингулярными звездами. [c.34]

В последней из упомянутых трех групп работ [19—22] признаками образования комплексов считались отдельные выпадающие из общего хода кривых точки. Поскольку в этих работах даже не ставился вопрос о воспроизводимости и точности данных, такие доводы не могут считаться убедительными. Произведенная автором выборочная проверка экспериментальных данных по плотности и показателю преломления системы хлористый барий — мочевина — вода не подтвердила существования сингулярных точек. [c.63]

Первый принцип заключается в том, что непрерывное изменение состава системы вызывает непрерывное изменение ее. свойств. Согласно второму принципу, каждой фазе (или комплексу фаз) системы отвечает определенный геометрический образ на химической диаграмме. В дополнение к данному принципу Н. С. Курнаковым в 1912 г. было введено понятие о сингулярных (дальтоновских) точках химической диаграммы. Сингулярной называется точка на химической диаграмме, отвечающая определенному недиссоциированному химическому соединению. Какое бы физическое свойство ни изучалось для данной системы (температура плавления, вязкость, плотность и др.), эта характерная точка диаграммы (точка максимума, точка минимума или точка пересечения двух ветвей одной и той же кривой) всегда лежит при одном и том же химическом составе. [c.180]

Особая (сингулярная) точка отличается по своим свойствам от всех других точек химической диаграммы. Целая категория точек (максимумы, минимумы непрерывных кривых, эвтектические, эвтонические и др.), не может быть отнесена к сингулярному геометрическому элементу линейного комплекса . Этот вывод является тем более необходимым, — пишет Н. С. Курнаков, — что в химической литературе со времен Германа Коппа (1841) и до сих пор еще имеются утверждения о принадлежности максимумов и минимумов непрерывных кривых к особым, т. е. сингулярным точкам [c.197]

Курнаков [317] в своей работе Топология химической равновесной диаграммы обратил внимание на то, что диаграммы состояния или диаграммы состав—температура являются результатом как бы наложения двух комплексов — координатного, состоящего из сингулярных сечений, отвечающих бинарным или псевдобинарным разрезам, и фазового комплекса, состоящего из линий моновариантного равновесия, образующих фазовые звезды, с центром в точках тройных эвтектик. [c.68]

В каждом частичном треугольнике элементы фазового равновесия — линии совместной кристаллизации и эвтектики составляют фазовый комплекс (на рис. 39 — сплошные линии). Совокупность сингулярных точек и сингулярных сечений дает сингулярный комплекс диаграммы (пунктирные линии). [c.68]

Каждому конгруэнтному центру сингулярной звезды тройного соединения принадлежит взаимный с ним замкнутый комплекс точек и линий совместного выделения двух фаз. [c.73]

Фазовый и сингулярный комплексы тройных систем с участием в равновесии дальтонидов и бертоллидов [c.118]

В изменяемости фазового комплекса при постоянстве сингулярного комплекса заключается особенность строения тройной химической диаграммы с участием дальтонидов при различных значениях величин факторов равновесия — температуры, давления и концентрации третьего компонента. [c.120]

Если в равновесии участвуют соединения постоянного состава, разлагающиеся при определенной температуре с образованием соединений другого состава, то имеет место внезапная перестройка и сингулярного комплекса с одновременной перестройкой фазового состава. Эти превращения совершаются с разрывом непрерывности и появлением соответствующих гетерогенных областей (рис. 78, о). [c.120]

Генетическая связь состава тройных соединений с двойными является следствием основных законов химии — постоянства состава и целых и кратных отношений. Пока соблюдаются эти законы, сингулярный комн.пекс системы (сингулярные сечения, центры сингулярных звезд) не меняется под влиянием факторов равновесия, несмотря на то, что фазовый комплекс (линии моновариантного равновесия, эвтектические точки) может значительно изменяться. [c.121]

Изменение состава соединений под влиянием факторов равновесия ведет к перестройке сингулярного комплекса. Если твердые растворы отсутствуют, то эта перестройка совершается внезапно в гетерогенных условиях. При участии в равновесии фаз переменного состава — бертоллидов, в пределах которых переход от одного соединения к другому совершается в гомогенных условиях, перестройки с разрывом непрерывности не происходит. [c.121]

В этой же работе обращается внимание иа то, что среди большинства двойных солевых систем отсутствует образование выраженных сингулярных соединений (комплексов). Однако поливалентные катионы III, IV и других групп дают комплексы с острыми сингулярными максимумами. [c.133]

Все, что ранее указывалось относительно правил триангуляции и соотношения фазового и сингулярного комплексов в тройных системах, полностью распространяется и на четверные взаимные системы. Метод Скрейнемакерса здесь также применим для построения фазового распределения, как и в тройных системах [522]. [c.141]

При переходе к необратимым реакциям построение фазового комплекса и диаграммы состояния в целом, за немногими исключениями, отпадает, по тем более важным становится роль сингулярного комплекса. Химическая диаграмма с указанием стабильных диагоналей, отвечающих реально протекающим реакциям, является выражением законов стехиометрии, которым подчиняется образование двойных и более сложных соединений. [c.171]

Рис. 108. Диаграмма сингулярного комплекса системы Н—О—S

Радищев [3] назвал секущую фигуру сингулярной звезды стабильным комплексом. Домбровская [5] дала определение сингулярной звезды, исходя из химического взаимодействия компонентов, охарактеризовав ее как равновесную химическую диаграмму, являющуюся геометрической фигурой, которая отображает комбинацию компонентов, не вступающих между собой во взаимодействие при смешении. [c.16]

Для более глубокого и всестороннего анализа взаимных солевых систем недостаточно изучения только сингулярных и неравновесных звезд. Сущность обменных химических процессов во взаимных системах отражают те геометрические элементы диаграмм состояния, которые принадлежат как стабильному, так и неравновесному (метастабильному) комплексам. Такие, общие для сингулярной и неравновесной звезд, геометрические элементы названы элементами конверсии. Совокупность элементов конверсии называется фигурой конверсии. [c.59]

Весь комплекс генетического измерения стоит, в конечном счете, много выше уровня, на котором помехи микрофизического измерения могут быть для него чувствительны, а сингулярность волны в генетическом атомизме избранно физико-химиче-ская и интегральная. [c.67]

Таким образом, в результате теоретического и экспериментального изучения фигуры конверсии получено описание химического взаимодействия в пятерной взаимной системе из 9 солей Ка, К, Ва Р, М0О4, Д 04, на основании которого прогнозированы и подтверждены экспериментально кристаллизующиеся фазы секущего комплекса сингулярной звезды. [c.239]

ИХ направление совпадает в некотором интервале составов металлических и карбидных твердых растворов с направлением соединительных прямых (Мо, W) — Т1С или параллельно ему. В соответствии с приведенным выше рядом, системы, для которых ] АСмес > > I А0 1с , имеют такой же сингулярный комплекс, как системы (Мо, Ш) — Т1 — С. В системах, где 1 АСмес < 1 АС с] отклонение конод металл — карбид от соединительной прямой и зависимость его от температуры по мере уменьшения АСмес] все более возрастает. Таким образом, пограничное значение разности свободных энергий лежит в пределах ] ] < [c.163]

Вопросу исследования комплексообразования электролитов с помощью рефрактометрии посвящено довольно много статей, но почти все они относятся к трем сериям работ, выполненных в Румынии [13], Белоруссии [14—18] и Индии [19—22]. В первой из этих серий работ была сделана попытка учесть эффект сольватации путем изучения зависимости показателя преломления (или молекулярной рефракции) от концентрации каждого из компонентов и вычисления на основе этих данных аддитивных величин п или г, которые, по мнению авторов [13], должны были свидетельствовать о комплексообразовании компонентов. Однако отклонения от аддитивности (в понимании цитированных авторов) имели место и в таких смесях электролитов, как, например, смеси хлоридов или нитратов калия и натрия, где не было никаких оснований допускать образование комплексов. В качестве признака, позволяющего различать системы с комплексообразо-ванием и смеси невзаимодействующих электролитов, выдвигалось наличие у последних сингулярных точек (изломов) на кривых отклонений от аддитивности п или г. Между тем, утверждение о наличии сингулярных точек на диаграммах свойств систем из невзаимодействующих веществ находится в противоречии с учением о сингулярных точках, развитым акад. И. С. Кур-наковым и его щколой [1, 2]. Неудивительно, что экспериментальная проверка [23] не подтвердила существования сингулярной точки в системе Na l—K l—Н2О. Рассматриваемые работы неоднократно критиковались и в других аспектах. Было указано [25], что применявщийся в этих работах способ расчета не решает вопроса об учете сольватации. Отмечались ошибки в расчете состава комплексов [15], недостаточная точность экспериментальных данных и игнорирование оценки погрешностей эксперимента [26]. Проверка [24, 26] не подтвердила также данных [13] о комплексообразовании в некоторых других системах. [c.62]

В третьей из упомянутых выше серий статей [47—52], а также в работе [53] признаками образования комплексов считались отдельные выпадающие из общего хода кривых точки. Поскольку в этих работах даже не ставился вопрос о воспроизводимости и точности данных, такие доводы не могут считаться убедительными. Ни в одной из подвергнутых различными авторами экспериментальной проверке [1, 66, 67] солевых систем не подтвердилось существование сингулярных точек на изотермах /г и не было найдено никаких указаний на якобы обнаруженные в них многочисленные соединения. Трактовка случайно выпадающих из-за погрешностей эксперимента точек как сингулярных и открытие якобы отвечающих этим точкам соединений в системах, где образование прочных (не-диссоцииров анных на компоненты) соединений не имеет места, является распространенным заблуждением, встречающимся до сих пор и во многих других публикациях о комплексообразовании в растворах. [c.68]

С. С. Орданьян с сотрудниками [14] установил, что разрез Мо -Ь Hf квазибинарен, эвтектического типа с температурой эвтектической кристаллизации 2310° С. Из сопоставления термодинамической стабильности промежуточных фаз в ограничивающих системах тройной системы гафний — молибден—углерод [10] сделан вывод, что сингулярный комплекс данной системы такой же, как в системах Мо — Ti — С и Мо — Zr — С, а строение квазитройной системы Мо — Hf —С должно быть подобно таковому систем Мо—Ti —С и Мо —Zr —С. [c.91]

Курнаков 1317] полагал, что фазовый комплекс меняется под влиянием факторов равновесия, но сингулярный, или координатный, комплекс, состоящий из сингулярных сечений и звезд, остается неизменным. Но на основании приведенного материала мы можем считать, что сингулярный, или координатный, комплекс остается постоянным при изменении значений факторов равновесия лишь до тех пор, пока постоянен состав участвующих в равновесии химических соединений. Если в равновесии участвуют бертоллиды, в пределах которых коренным образом изменяется природа соединения, что связано с изменением валентности компонентов, то при этом изменяется и сингулярный комплекс. В связи с этим линии моновариантного равновесия не только смещаются, но могут и качественно изменяться, например, линии совместного выделения двух фаз переходят в линии превращения одной твердой фазы в другую с участием жидкой фазы, или ноивариантные точки эвтектического типа переходят в точки тройной перитектики. [c.120]

Рис. 109. Диаграмма сингулярного комплекса системы Sn U — диэтиловый эфир-уксусный ангидрид

На рис. III.1, а представлена восьмивершинная призма, изображающая фигуру состава рассматриваемой системы с нанесенными на ее гранях стабильными диагоналями. Эта фигура состава может быть разбита тремя секущими тетраэдрами на четыре стабильных симплекса-пентатопа. Элементы стабильного комплекса в совокупности образуют сингулярную звезду. Аналогичную геометрическую структуру имеет метастабильпый комплекс неравновесной звезды. Стабильные и метастабильиые секущие тетраэдры сингулярной и неравновесной звезд, найденных по методу Радищева [3], представлены в табл. III.3 и на рис. III.2. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология