Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Натуральный каучук технические свойства

    По мере вулканизации натурального каучука физико-механические свойства его, как указывалось выше, улучшаются только до некоторого предела, который характеризуется максимальным или минимальным значением свойств. Наилучшие показатели различных физико-механических свойств вулканизата достигаются через близкие по величине промежутки времени от начала вулканизации. Наименьшая продолжительность вулканизации, обеспечивающая при прочих одинаковых условиях (температура, состав резиновой смеси) наилучшие физико-механические и технические свойства вулканизата, называется оптимумом вулканизации. [c.74]


    Натуральный каучук обладает весьма ценными техническими свойствами. Ни один из современных промышленных видов синтетического каучука не идентичен полностью натуральному каучуку, но по многим свойствам они весьма близки. Вместе с тем по отдельным свойствам каждый из видов синтетического каучука превосходит натуральный каучук, что дает синтетическому каучуку преимуш ества в тех или иных областях применения. [c.34]

    Натуральный каучук обладает весьма ценной совокупностью технических свойств. Хотя ни один из современных промышленных видов синтетического каучука не идентичен натуральному каучуку по всей совокупности свойств, но некоторые из них весьма близки к нему. Вместе с тем каждый из видов синтетического каучука в одном или нескольких отношениях обычно превосходит натуральный каучук, что и дает ему преимущество в тех или иных областях применения. Так, нанример, дивинилнитрильный каучук значительно превосходит натуральный каучук в отношении масло-и бензостойкости резины из всех видов синтетического каучука но газонепроницаемости превосходят резины из натурального каучука резина [c.591]

    Технический натуральный каучук при комнатной температуре подвергается относительно медленному окислению благодаря наличию в его составе естественных противостарителей. Прп экстрагировании каучука ацетоном нз каучука удаляются смолы, в том числе и естественные противостарители поэтому экстрагированный каучук, а также чистый каучук, лишенный примесей белков и смол, окисляются довольно легко, В начальной стадии окисления натуральный каучук становится липким, после присоединения 0,5—1,0% кислорода весь каучук размягчается. При дальнейшем окислении, когда каучук поглотит 12—25% кислорода, он становится твердым и хрупким и на его поверхности образуются трещины. Характерно, что поглощение небольших количеств кислорода вызывает резкие изменения свойств каучука понижается предел прочности при растяжении, средний молекулярный вес, вязкость его растворов, повышается пластичность и растворимость. При присоединении 0,5% кислорода предел прочности ири растяжении пленки каучука, приготовленной из латекса, понижается на 50%. [c.62]

    Вулканизаты каучука СКД, содержащие сажу, по эластичности близки вулканизатам натурального каучука, а по сопротивлению истиранию, тепловому старению и морозостойкости значительно превосходят их. Прочность вулканизатов СКД ниже, чем прочность вулканизатов на основе натурального каучука, но выше прочности вулканизатов из СКБ. Каучук СКД благодаря ценным техническим свойствам можно применять как самостоятельно, так и в смеси с натуральным каучуком. Наиболее целесообразно применять его в производстве шин и специальных морозостойких резиновых изделий. [c.105]


    С появлением синтетических каучуков, обладающих специальными свойствами, удалось разрешить многие технические проблемы, которые десятилетиями оставались неразрешенными при применении в резиновом производстве даже лучших сортов натурального каучука. Например, удалось получить резины с повышенной масло- и бензостойкостью, с повышенной термостойкостью и др. [c.592]

    Первые исследования по изысканию путей синтеза мономеров принадлежат английскому профессору В. Тильдену, который в 1884 г. впервые получил изопрен высокотемпературным пиролизом скипидара. В 1889 г. русский химик Н. Н. Мариуца впервые получил 2,3-диметилбутадиен-1,3 из диметилизопропенилкарби-нола и наблюдал полимеризацию этого непредельного углеводорода под влиянием минеральной кислоты. Через год И. Л. Кондаков получил этот мономер из тетраметилэтилендихлорида. В теоретическом аспекте значение этих работ заключалось в доказательстве возможности синтеза каучукоподобных материалов не только из изопрена — структурного звена натурального каучука. Их важность в прикладном отношении была подтверждена организацией в Германии уже в первую мировую войну производства полимера на основе диметилбутадиена под названием метилкаучука (мягкий) и метилкаучука Н (твердый). Однако из-за низких технических свойств этого каучука и очень высокой стоимости его производство после войны было прекращено (всего было выпущено 2350 т метилкаучука и около 600 т метилкаучука Н). [c.7]

    Примечания. 1. В качестве стабилизатора преимущественно используется 2,6-ди-г/>ег-бутил-4-метилфенол. 2. Рецептура для оценки качества ХБК содержит (масс ч) [18] каучука - 100, стеарина - 3, каптакса - 0,65, тиурама - 1,3, оксида цинка - 5, технического углерода ДГ-100 -50, серы -2,0. Реакционная способность галогенированного изопренового звена оценивается по способности к совулканизации с натуральным каучуком. Для этого к 100 масс-ч стандартной смеси добавляется 5 масс ч натурального каучука (чем меньше снижение прочности вулканизатов с такой добавкой, тем лучше свойства ХБК). [c.277]

    Полимеризация (эмульсионная) этого полимера дает каучук с ценными техническими свойствами, названный неопреном, в особенности при введении сополимеров. Производство каучука типа БУНА-С было начато в США лишь в 1943 г. (марка — ГРС). Все же в США и Англии натуральный каучук и до сих пор щироко применяется в резиновой промышленности. [c.281]

    Техническое значение имеют только полимеры со средней молекулярной массой от 100 до 500 тыс. — мягкие каучукоподобные материалы. Эти материалы отличаются от натурального каучука тем, что они сохраняют эластичные свойства при очень низких температурах (до —55°С). Благодаря своей насыщенности поли-изобутилены не способны вулканизироваться обычными методами и при комнатной температуре стойки к действию щелочей, галогенов и почти всех кислот. Они легко кристаллизуются при растяжении, хотя в нерастянутом состоянии аморфны. Как неполярный полимер- полиизобутилен обладает прекрасными диэлектрическими свойствами. [c.286]

    Обычный натуральный каучук неоднороден по скорости вулканизации и механическим свойствам. В ограниченных количествах начат выпуск технически классифицированного, более стандартного НК. [c.481]

    Полиуретановые эластомеры (уретановые эластомеры), см. 41.1, получают в виде массивных блоков, химических волокон и пенопластов. Значительно превосходят натуральный каучук практически по всем технически важным свойствам, в частности, по эластичности. [c.585]

    Натуральный каучук обладает, как известно, весьма ценной совокупностью технических свойств, к числу которых относятся эластичность в широком диапазоне температур, высокое сопротивление истиранию, малая проницаемость по отношению к газам, воздуху, воде, стойкость но отношению к многократным деформациям и ряд других. [c.638]

    На основании рассмотренного материала ясно видно, что в последние годы имеет место чрезвычайно быстрый рост производства различных полимерных материалов, причем по темпам роста эта область превосходит большинство других областей промышленности. Это явление объясняется тем, что именно синтетические полимерные материалы отличаются большим разнообразием ценных технических свойств, и благодаря этому они уже играют исключительно важную роль в самых разнообразных отраслях народного хозяйства. Вторым обстоятельством, способствующим развитию синтетики, является то, что производство синтетических материалов имеет огромные возможности для повышения производительности труда и уменьшения трудоемкости процессов по сравнению с процессами, применяемыми при получении натуральных материалов, например в производстве натурального волокна или натурального каучука. [c.20]

    Каучук, получаемый из млечного сока бразильской гевеи, имеет высокие технические свойства получение латекса и извлечение каучука из него не представляет затруднений. Все это привело к значительному увеличению плантаций бразильской гевеи в странах с тропическим влажным климатом. Из млечного сока бразильской гевеи в настоящее время получают почти весь натуральный каучук, поступающий на мировой рынок. [c.20]


    Выдающееся техническое значение натурального каучука, отсутствие в ряде стран, в том числе в Советском Союзе, экономически рентабельных источников натурального каучука, стремление располагать материалами, превосходящими по ряду свойств (масло-, морозостойкость,- прочность к стиранию) натуральный каучук, стимулировали исследования по получению синтетического каучука. [c.97]

    С развитием в 1961—1965 гг. промышленного производства стереорегулярных изопреновых и бутадиеновых каучуков резиновая промышленность получила эластомеры, по комплексу свойств равноценные натуральному каучуку, а по некоторым свойствам его превосходящие. Натуральный каучук, до 60-х годов служивший непревзойденным эталоном по эластичности и совокупности технических свойств, перестал быть незаменимым эластомером общего назначения. [c.12]

    Для специальных нужд — масло-бензостойких, газонепроницаемых, тепло- и морозостойких, химически стойких изделий натуральный каучук стал неуклонно вытесняться синтетическими каучуками еще с 30-х годов. За последние годы выпуск и ассортимент каучуков специального назначения значительно расширились. При этом существенно возрос диапазон технических свойств специальных каучуков (температуро-, масло-, бензо- и химическая стойкость и др.) в различных условиях эксплуатации. [c.12]

    Из других природных органических высокомолекулярных соединений важнейшим является натуральный каучук, правда, его роль ограничивается только техническим применением. В то же время почти невозможно представить себе современную технику без резины, которую многие годы получали только из натурального каучука. Лишь 35—40 лет назад начали производить в промышленном масштабе синтетические каучуки и уже совсем недавно синтезированы каучуки, по свойствам приближающиеся к натуральному и даже превосходящие его по некоторым показателям. [c.15]

    Целесообразно кратко охарактеризовать наиболее важные сорта синтетических каучуков, чтобы иметь необходимые общие сведения о них, которые потребуются для сопоставления их. Синтетические каучуки по своим свойствам вполне сравнимы с натуральными каучуками, а некоторые из них характеризуются весьма желательными и технически ценными свойствами, отсутствующими у природных каучуков. По химической структуре природный каучук можно рассматривать как полимёр изопрена, т. е. 2-метилбутадиена-1,3. Этот углеводород никогда не был обнаружен в каучуконосах, но он обычно используется в сравнительно незначительных количествах нри производстве синтетического каучука из изобутилена (97%). Небольшое количество изопрена придает бутил-каучуку способность к вулканизации серой. Бутилкаучука производится 65 ООО т в год и ввиду своей высокой герметичности к воздуху (почти в 10 раз выше, чем у природного каучука) ой используется почти исключительно для производства камер. [c.210]

    В связи с высокой пластичностью, термической неустойчивостьк> натуральные и синтетические каучуки не используются непосредственно для технических целей. Для придания каучукам прочностных свойств, эластичности и термостойкости их подвергают обработке серой или ее соединениями (например, хлористой серой S2 I2) — вулканизируют. Процесс вулканизации был открыт в 1839 г. Генкоком и Гудьиром. Это довольно сложный химический и физико-химический процесс, сущность которого заключается в образовании новых поперечных (мостиковых) связей между полимерными цепями (см. с. 407). В результате такой обработки каучук превращается в технический продукт — резину, которая содержит до. 5% серы. Кроме серы в резину входят различные наполнители, пластификаторы, красители, антиоксиданты и др. Вулканизированный каучук, содержащий по массе свыше 30% серы, называется эбонитом. [c.83]

    С каждым годом возрастает производство синтетических полимеров, т. е. высокомолекулярных соединений, получаемых из низкомолекулярных исходных продуктов. Быстро развиваются такие отрасли промышленности, как промышленность пластических масс, синтетических волокон, синтетического каучука, лаков (лакокрасочная промышленность) и клеев, электроизоляционных материалов и др. Промышленность пластических масс располагает в настоящее время большим количеством синтетических полимерных материалов с разнообразными свойствами. Некоторые из них превосходят по химической стойкости золото и платину, сохраняют свои механические свойства при охлаждении до —50 °С и при нагревании до +500 "С. Другие не уступают по прочности металлам, а по твердости приближаются к алмазу. Из синтетических полимеров получают исключительно легкие и прочные строительные материалы, прекрасную электроизоляцию, незаменимые по своим свойствам материалы для химической аппаратуры. Резиновая промышленность располагает теперь материалами, превосходящими по многим показателям натуральный каучук, одни материалы, например, газонепроницаемы, стойки к бензину и маслам, другие не теряют эластических свойств при температуре от —80 до -f300° . Новые синтетические волокна во много раз прочнее природных, из них получаются красивые, несминаемые ткани, прекрасные искусственные меха. Технические ткани из синтетических волокон пригодны для фильтрования кислот и щелочей. [c.19]

    Каучуки СКС-10 и СКМС-10 обладают иовышенной морозостойкостью. Температура хрупкости саженаполненных вулканизатов этих каучуков — 74 —77 °С. По морозостойкости их вулканизаты превосходят вулканизаты натурального каучука и каучука СКБМ. По остальным техническим свойствам эти каучуки занимают промежуточное место между натрий-дивиниловым и дивинил-стирольным каучуками, что является естественным следствием соотношения количеств дивиниловых и стирольных звеньев в этих каучуках. [c.106]

    В Советском Союзе А. А. Коротков с сотрудниками с 1950 г. проводили систематические исследования по получению синтетического полипзонрено-вого каучука. В результате проведеппых исследований разработан процесс получения полиизопренового каучука СКИ, обладающего весьма ценными техническими свойствами и практически не отличающегося по свойствам от натурального каучука. [c.659]

    Каучук синтетический (СК) — высокополимерный каучукоподобный материал. К. с. обычно получают полимеризацией или сополимеризацией бутадиена, стирола, изопрена, хлорпрена, изобутилена, нитрила акриловой кислоты. Подобно натуральному каучуку К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч и даже миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространсвеииая сетка, получаемая при этом резина приобретает характерные физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизобутилен, силиконовый каучук и др.) представляют полностью предельные соединения, и поэтому для их вулканизации применяют органические пероксиды, амины и др. Отдельные виды К. с. по ряду технических свойств превосходят натуральный каучук (по устойчивости к растворителям, термостойкости, сопротивлению к истиранию, светостойкости). В отличие от натурального каучука, содержащего природные защитные вещества, для переработки К. с. в резину требуется вводить антиоксиданты. К. с. применяют для изготовления резин и резиновых изделий для автомашин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.65]

    Действие ионизирующих излучений на натуральный каучук и синтетические диеновые полимеры и сополимеры изучалось во многих работах. Это обусловлено, во-первых, тем, что большой интерес представляют поиски новых и лучших методов вулканизации для данного имеющего исключительное значение класса полимеров и, во-вторых, тем, что очень важно найти пути повышения х устойчивости к действию ядерных излучений для использования в ядерных реакторах и в других установках атомной техники. Начальная стадия этих исследовапий изложена в гл. И1. Почти все работы о действии излучения на диеновые полимеры, опубликованные до сих пор, носят технический характер. Получено значительное число данных о виде кривых растяжения и о других свойствах для разнообразных вулканизованных и невулканизованных каучуков, и в настоящее время можно считать, что действие иопизирующих излучений приводит преимущественно к сшиванию, если не считать тех случаев, когда доля диенового компонента очень мала, например в бутил-каучуке (стр. 133). Однако большинство этих работ относится к числу прикладных, и в соответствии с задачами этой книги ниже рассмотрены в основном лишь те исследования, которые дают возможность судить о происходящих реакциях. О большинстве остальных практически важных исследований только кратко упоминается, однако приводятся все необходимые ссылки, по которым можно найти более подробные сведения. [c.171]

    Этот новый вид каучука, сокращенно названный ЭПБ, появился недавно и известен под торговыми марками синпол Е-ВР и др. [7]. Каучук получается эмульсионной полимеризацией бутадиена (без стирола) в присутствии эффективных инициаторов и активаторов. Эмульсионный полибутадиеновый каучук был известен в начале 50-х годов, но нашел техническое применение в последнее время, после того как были улучшены его технологические свойства путем строгого контроля молекулярно-весового распределения и структуры образующегося полимера. Одним из преимуществ этого каучука является высокая морозостойкость (—70°С), сравнимая с натуральным каучуком и превышающая морозостойкость блочного натрийбутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков. [c.160]

    Наиболее близки по комплексу свойств к натуральному каучуку и экономически перспективны синтетические и.зопре-яовые каучуки. Изопреновые каучуки, получаемые на литиевых катализаторах, пригодны с точки зрения санитарно-химических и токсикологических показателей для изготовления резин медицинского назначения, но не могут быть использованы по причине неудовлетворительных технологических и технических свойств. Титановые светлые ч с-1,4-полнизо-прены (СКИ-ЗС, СКИ-ЗНТП, СКИ-ЗП), превосходящие литиевые изопреновые каучуки по ряду свойств, не разрешены органами здравоохранения для использования в производстве резиновьгх изделий медицинского назначения [1—3]. [c.81]

    Полиизопреновый каучук (СКИ), вырабатываемый в СССР в крупнопромышленном масштабе, содержит до 98% ч -Ь4-звеньев. По некоторым физико-механическим свойствам он превосходит натуральный каучук. Лучшая воспроизводимость свойств СКИ, получаемого по строго определенным техническим условиям, обеспечивает ему в ряде случаев преимущества перед натуральным каучуком (сб. Синтетический каучук , под ред, Гармонова И. В. Химия , Л., 1976, стр. 205—207). — П.рам. ред. [c.280]

    Прошло то время, когда натуральный каучук являлся единственным видом каучука. При современном развитии техники, в условиях все расширяющегося ассортимента резиновых изделий, тезис об универсальности натурального каучука устарел — появилась необходимость разработки и освоения производства различных видов синтетического каучука со специальными техническими свойствами, превосходящими натуральный каучук в отношении тех или иных свойств или совокупности их. Эту мысль очень хорошо выразил в свое время академик Лебедев Синтез каучука — источник бесконечного многообразия. Теория не кладет границ этому многообразию. А так как каждый новый каучук является носителем своей оригинальной шкалы свойств, то резиновая промышлеъ -ность, пользуясь наряду с натуральными, также и синтетическими кау-чуками, получит недостающую ей сейчас свободу в выборе нужных свойств . [c.638]

    Основным достижением научно-технического прогресса в промыш-ленности синтетического каучука за последние 10—15 лет является создание и развитие производств полиизопрена и полибутадиена, комплексное использование которых заменяет натуральный каучук. В общем объеме производства синтетических каучуков в СССР стереорегу ляр-ные каучуки составляют значительно большую часть, чем в США (на 1976 г. — 46% в СССР против 19% в США). Выпуск полиизопрена в. СССР значительно превышает производство этого каучука в США. На повестке дня стоит разработка новых видов полиизопрена и поли-бутадиеиа, расширение производства термоэластопластов, сочетающих, высокую эластичность каучуков и свойства термопластов, спецкаучу-ков, включая жидкие и порошковые модификации, расширение ассортимента производства латексов [15]. Особый интерес представляет получение нового вида каучука — транс-1,5-полииентеномера из цикло-пентена полимеризацией с раскрытием цикла [16]. Отличительным свойством его является высокая прочность сырых смесей. Полимер обладает хорошими технологическими характеристиками и хорошими качествами вулканизата, благодаря чему может найти применение для [c.9]

    С развитием в СССР производства изопренового каучука углеводороды Сз — пентаны и амилены — приобрели особое зиачепие. Изопреповый каучук по своим техническим свойствам является аналогом натурального каучука и успешно заменяет его при изготовлении шинных изделий в автомобильной, авиационной и других отраслях промышленности. По.лу-чение изопрена из пиролизной фракции С5 по технико-экономическим показателям имеет значительное преимущество перед другими методами [28]. [c.184]

    Каучук СЙЗ, получают при полимеризации дивинила в растворе в присутствии комплексного катализатора типа катализатора Циглера (триалкилалюминий-1-четыреххлористый титан). Такой стереорегулярный дивиниловый каучук отличается значительным содержанием звеньев 1—4 в г ыс-изомерной конфигурации (70—95%), т. е. он является ц с-1,4-дивнниловым каучуком. По основным техническим свойствам он приближается к натуральному каучуку. [c.39]

    Как известно, до начала 50-х годов практически ни один из видов синтетического каучука не мог претендовать на то, чтобы по комплексу свойств превзойти или хотя бы заменить натуральный каучук. Поэтому для особо ответственных изделий, например шин для самолетов или большегрузных автомобилей, даже страны с развитой промышленностью СК в качестве сырья применяли натуральный каучук. Эта ситуация в корне изменилась после опубликования фундаментальных исследований К. Циглера и Дж. Натта, разработавших новые каталитические системы для стереосцецифической полимеризации непредельных углеводородов. В результате усилий ученых многих стран был разработан сравнительно простой и эффективный способ получения, 4-полиизопрена, являющегося заменителем натурального каучука в большинстве технических изделий. В связи с этим, естественно, возник вопрос об обеспечении будущего производства синтетического каучука необходимыми количествами высококачественного мономера. [c.5]

    Выдающееся техническое значение натурального каучука, отсутствие в ряде стран, в том числе в Советском Союзе, экономически рентабельных источников натурального каучука, стремление располагать материалами, превосходящими по ряду свойств (масло-, морозостойкость, прочность к истиранию) натуральный каучук, стимулировали исследования по получению синтетического каучука. В 1931 г. в Советском Союзе по методу С. В. Лебедева на полузавод-ской установке было получено 260 кг синтетического каучука из дивинила, а в 1932 г. впервые в мире осуществлен его промышленный синтез. (В Германии каучук был синтезирован в 1936—1937 гг., а в США — в 1942 г.) [c.100]

    Натуральный каучук остается эластичным как на холоду, так и при нагревании. Только вулканизация-, т. е. образование мостиков серы, частично связывающих отдельные цепи в сетку, создала предпосылки для широкого технического применения каучука. Мостики из атомов S препятствуют скольжению цепей (увеличение теплостойкости) и одновременно снижают склонность к кристаллизации (сохранение и на холоду твердой связи в одном измерении и жидкой —в двух других). Подобный же результат получают, добавляя вещества с развитой поверхностью, абсорбционно очень активные по отношению к углеводородам (например, тонкая газовая сажа, ZnS, ZnO, SbsSs). Очевидно, что большее мостикообразование при высокой степени вулканизации должно давать продукт с иными свойствами. Например, твердый каучук (эбонит, твердая резина), содержащий до 30—35% S, только термопластичен, но не эластичен. [c.135]

    Наличие в саже связанной серы также отрицательно влияет на свойства резин, особенно изготовленных на основе бутадиен-стирольного и натурального каучуков, но в меньшей степени,-чем свободная сера. Если чувствительность резины к свободной сере сажи находится на уровне 0,2%, то к связанной сере она равна 1,0—1,2%. Поверхностные серосодержащие группы участвуют в процессах вулканизации резин, вызывая в некоторых случаях их преждевременную вулканизацию, что особенно вредно отражается на эксплуатационных свойствах резиновых из хелий. Поэтому допустимое содержание серы в саже является одним из важнейших пунктов технических требований к сажам, применяемым в производстве шинных и резинотехнических изделий. Соответственно возникли и ограничения содержания серы и сероорганических соединений в сырье. [c.87]

    О окончанием войны источники природного сырья вновь сделались доступными. Исход конкуренции между синтетическим и натуральным каучуком зависит не только от соотношения цен на сырье. Дело в том что натуральный каучук обладает определённой совокупностью свойств, которые не могут быть изменены в широких пределах (эластичность, сопротивление истиранию и разрыву, морозоустойчивость, бензо- и ма-слостойкость, химическая стойкость и др.). Синтетические же каучуки, уступая натуральному по отдельным показателям, могут превосходить его по другим. Для разных технических целей из широкого и разнообразного ассортимента синтетических каучуков нередко можно вы брать тип и сорт, гораздо лучше удовлетворяющий предъяв Лемым специфическим требованиям, чем натуральный. [c.281]

    Представители природных П.— белки, целлюлоза, крахмал, натуральный каучук и др. Представители технически полученных П.— хшастические массы, синтетические каучуки, волокна, лаки, пленки, клеи и др. Большинство высокомолекулярных полимеров — твердые тела, обладающие свойствами пластичности в эластично- [c.235]


Смотреть страницы где упоминается термин Натуральный каучук технические свойства: [c.372]    [c.228]    [c.139]    [c.355]    [c.22]    [c.79]    [c.34]   
Технология резины (1967) -- [ c.103 ]

Технология резины (1964) -- [ c.103 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Каучуки свойства

Натуральный каучук

Свойства натурального

технические свойства



© 2025 chem21.info Реклама на сайте