Целлюлоза влияние константы

При определении молекулярного веса препаратов целлюлозы (особенно ее эфиров) вискозиметрическим методом необходимо учитывать ряд дополнительных факторов (влияние СП препарата, степени его этерификации, характера растворителя), оказывающих существенное влияние на получаемые значения констант в уравнениях, предложенных для установления зависимости между значением [т]] и молекулярным весом исследуемого препарата. Так, при изменении характера растворителя, применяемого для растворения нитрата целлюлозы, изменяется и значение [т]] отношение значения [т)] для раствора нитрата целлюлозы в ацетоне к значению [т]] того же препарата в этилацетате обычно составляет 0,78. [c.28]

Для изучения влияния степени нитрования целлюлозы на данные о распределении молекулярной массы применяли гель-проникающую хроматографию [267]. Для оценки молекулярной массы тринитрата целлюлозы в тетрагидрофуране были найдены [268] вискозиметрические константы. [c.502]

Определенное влияние на скорость ксантогенирования оказывает структура целлюлозы. Например, для различных видов целлюлозы константа скорости реакции ксантогенирования составляет [15] [c.251]

Реакция нуклеофильного замещения для различных производных целлюлозы может быть осуществлена как в органических растворителях, так и в водной среде. При исследовании влияния природы растворителя на скорость реакции, проводимой с низкомолекулярными соединениями в гомогенной среде, установлено, что в полярных растворителях (диметилформамид, кетоны) скорость реакции в несколько раз выше, чем в протонсодержащих. Константа скорости реакции повышается с уменьшением способности растворителя ц образованию водородных связей. [c.21]

Функция Ху = / ) проходит через максимум, характерный для каждой кислоты, что свидетельствует о существенном влиянии на кинетику процесса pH среды. Количественно константа скорости разложения ксантогената целлюлозы в кислой среде описывается эмпирическим уравнением [c.318]

Большое влияние на нее оказывает совместное воздействие воды и температуры. Так, макромолекулы целлюлозы в твердом состоянии прочно связаны между собой водородными связями, которые при нагревании целлюлозы в воде не гидратируются Такие полисахариды гидролизуются на доступной наружной поверхности элементарных фибрилл. Часть гемицеллюлоз, откладывающихся вместе с макромолекулами целлюлозы, не поддается гидратации и гидролизу до растворения наружных слоев целлюлозы. Амилопектин вследствие разветвленной структуры его макромолекул при лагре-вании быстро гидратируется, набухает и начинает легко гидролизоваться. Другой полисахарид крахмала— амилоза, имеющая линейное строение макромолёкул, образует более прочные связи между макромолекулами и поэтйму она гидратируется и гидpoлизyet я медленнее амилопектина. Нерастворимый в холодной воде ксилоуронид древесины березы при нагревании и гидролизе ведет себя аналогично амилозе. При нагревании в воде он постепенно набухает, частично переходит в раствор и быстрее гидролизуется. Описанные наблюдения представлены графически на рис. 65, где по оси абсцисс отложена температура воды, а по оси ординат —коэффициент Э, получающийся как частное от деления найденной константы скорости гидролиза исследуемого полисахарида на константу скорости гидролиза целлюло-лозы, принятой за эталон [103, 104]. [c.407]

Влияние концентрации раствора в большей мере выражено при отсутствии восстановителя. Восстановитель как бы снижает вна-чение эффективной концентрации десорбирующего агента, занимая главенствующее место в процессе десорбции. При большей концен- трации раствора (10 - Ю ), когда содержание железа после десорбции уменьшается от 20-15 мг/кг, все кривые имеют тен -денцию к сближению, что говорит о снижении роли восстановителя по мере удаления железа из целлюлозы. По-видимому, из-за неоднородности поверхности целлюлозы в отношении энергии адсорбции в процессе десорбции каждая последующая порция железа удаляется все труднее. Прочность оксалатных комплексов РеП, образующихся в растворе при восстановлении, становится недоотат-ной для перевода в раствор железа, остающегося на целлюлозеГ Поэтому все большую роль в переходе железа из целлюлозы в раствор приобретает образование оксалатных комплексов РеШ обладающих значительно большей прочностью, чем оксалатные комплексы Fell [6 ]. Наиболее вероятным является образование триок-салата железа III [1], имеющего константу диссоциации около 10 ° [6]. [c.87]

Можно ожидать оптической деятельности от привитых сополимеров желатины [401], целлюлозы [402], а также от полимеров не основе глюкозы или целлюлозы и флюорена [403]. Несомненно оптически деятельны были полимеры на основе ментил-, борнил- н изоборнил [404] метакрилатов [393, 405]. Однако ни в одном случае по разным причинам не была отмечена оптическая активность полимеров. Например, в работе [404] Имото и сотрудников интересовал лишь вопрос влияния эндо- и экзо-групп на кинетику радикальной полимеризации борнил- и изоборнил метакрилатов. Экзо-группа в изоборниле оказывает большее стерическое влияние на константу скорости ( = 9,16-10 ) по сравнению с эндо-группой в борниле (А = 12,3-10 ") при близких энергиях активации (около ккал1молъ). [c.77]

В работах [177, 178] подро ю рассмотрены пироЯЙз и горенЯе вспучивающихся покрытий для древесины, получаемых на основе композиций, содержащих полиуретан, ацетобутират целлюлозы хлорпарафин и другие добавки. В том числе изучены отдельные стадии превращений, определены температурные профили и константы скорости суммарной реакции пиролиза. Показано влияние покрытий на запшту древесины разного типа, выявлены зависимости огнезащитных свойств от содержания хлорпарафина и толщины слоя. Установлено, что снижение относительной скорости распространения пламени для рассматриваемых систем пропорционально толщине покрытия при оптимальном значении примерно 150 мкм. [c.132]

Алкоголиз целлюлозой эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только ацил-кисло-родной связи и образованием сложного эфира целлюлозы. С повышением константы диссоциации кислоты С. 3. получаемого сложного эфира целлюлозы увеличивается и достигает максимума при рКа кислоты 2—2,5. При этом рКд частично изменяется направление атаки ОН-группы, а дальнейшее увеличение константы диссоциации кислоты вызывает резкое изменение направления реакции в сторону образования простых эфиров. Так, метилперфторбутират (константа диссоциации перфтормасляной кислоты 6,8-10" ) подвергается алкоголизу целлюлозой с расщеплением практически только алкил-кислородной связи с образованием простого эфира целлюлозы. Определенное влияние на реакционную способность низкомолекулярных сложных эфиров в реакции переэтерификации [c.19]