Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нитрат целлюлозы растворение в пластификаторах

    В опытах, проведенных автором, смешивали 0,5 г нитрата целлюлозы, содержа-ш его 10,9—12,0% азота, с 10 мл пластификатора и затем после соответствующего перемешивания в течение 1/2, 3 и 24 ч при 20—25° С обследовали раствор. Если после 24 ч не наблюдалось растворения нитрата целлюлозы в пластификаторе, то пластификатор активировали добавкой этилового или бутилового спирта в количестве от 0,2 до 1,0 мл и устанавливали, при каком содержании спирта начинается растворение, не изменяющееся более при последующем добавлении спирта. [c.17]


    Можно привести данные Шмидта , оценивавшего растворяющую способность пластификатора по величине работы, затраченной на деформацию паст из сухого нитрата целлюлозы и пластификатора, взятых в соотношении 1 2. Испытания проводились в пластометре Брабендера в интервале температур 25—100° С. Если измерять при различных температурах (25, 50, 75 и 100° С) работу, затрачиваемую на деформацию, и построить график зависимости этой величины от времени, то оказывается, что наибольшая работа затрачивается при использовании в качестве пластификатора дибутилфталата, являющегося очень активным растворителем уже при 25° С. Для трикрезилфосфата работа, затрачиваемая на деформацию, значительно меньше, так как примененный в этом случае А-нитрат целлюлозы не растворяется в трикрезилфосфате с образованием однородной пасты. Растворение наступает только с повышением температуры. [c.21]

    Краус пользуясь разработанным им методом определения продолжительности растворения пленки нитрата целлюлозы в пластификаторах или их растворах, установил, что при прочих равных условиях пленка с ацетанилидом растворяется быстрее, чем пленка с камфорой. Сравнивая этилацетанилид с другими твердыми пластификаторами, Краус нашел, что только пленки, пластифицированные этилацетанилид ом, растворяются в толуоле, и то в течение двух суток. Пленка нитрата целлюлозы Е растворяется в 50 %-ном спиртовом растворе этилацетанилида в течение 255 мин, а в 50 %-ном спиртовом растворе камфоры в течение 348 мин. Даже в 25%-ном растворе этилацетанилида в смеси толуола со спиртом (2 1) пленка растворяется быстрее. Камфора несколько уступает ему по растворяющей способности (188 сек вместо 170 сек). В тех же условиях растворение пленок, пластифицированных фталатами и фосфатами, требует значительно большего времени (от 215 до 375 сек). [c.469]

    В состав большинства аэрозольных рецептур, содержащих краски, входят нитрат целлюлозы, смола, придающая покрытию требуемую твердость, и пластификатор. Для упомянутых композиций применяют комбинированные растворители — кетоны и эфиры с малым молекулярным весом (например, ме-тилэтилкетон, метилизобутилкетон, этил- и бутилацетат) для растворения нитрата целлюлозы, ароматические углеводороды (толуол, ксилол) для растворения смол. [c.131]

    Исследования автора ограничились изучением растворимости двух образцов нитрата целлюлозы с различным содержанием азота. Краус исследовал растворимость в различных пластификаторах семи образцов нитрата целлюлозы с содержанием от 10,36 до 12,71% азота. Для определения растворимости применялась одна и та же методика, но влияние активаторов на процесс растворения исследовано не было. Он показал, что оптимальная растворяющая способность большинства пластификаторов по отношению к нитрату целлюлозы зависит от содержания в нем азота, причем в большинстве случаев с повышением содержания азота растворимость нитрата в пластификаторе увеличивалась. Примером пластификаторов, растворяющая способность которых не зависит от содержания азота в нитрате целлюлозы, служат ацетаты глицерина. Краус установил следующие закономерности в поведении большинства пластификаторов. [c.20]


    Эфиры азотной кислоты и алифатических спиртов применяют в качестве пластификаторов только при переработке нитрата целлюлозы в пороха и взрывчатые вещества. Следует напомнить, что давно известный нитрат глицерина очень медленно растворяет или, как говорят, переводит в гель нитрат целлюлозы при обычной температуре. Поэтому, понятно, делались попытки ускорить растворение нитрата целлюлозы в нитрате глицерина, не прибегая к нагреванию. [c.486]

    Он растворяет технический нитрат целлюлозы различной степени этерификации. Ацетат целлюлозы нерастворим в диэтилфталате. Активировать растворимость пока не удалось. При 210° С диэтилфталат растворяет вторичные ацетаты, содержащие 52—59% СНдСООН. Однако образующиеся растворы стойки лишь в течение очень непродолжительного времени. По данным автора, критическая температура растворения поливинилхлорида в диэтилфталате равна 109° С. Если оценивать растворяющую способность по степени разбавления пластификатора лак- тол спиртом , то диэтилфталат является почти в 10 раз более активным растворителем хлоркаучука, чем диметилфталат. [c.746]

    Дибензилфталат то ке является кристаллическим веществом (т. пл. 38° С). Его вводят иногда в лаки на основе нитрата целлюлозы. Критическая температура растворения поливинилхлорида в этом фталате равна 155° С. Образующиеся растворы очень нестабильны уже при 40° С наступает гелеобразование. Пленки не обладают какими-либо выдающимися свойствами, которые оправдывали бы его применение. По данным автора, пленка состава 60 40 ломается при —10° С. После пребывания в течение 3 суток ири 100° С потери пластификатора составляют 15%. Кроме того, дибензилфталат придает плохую светостойкость почти всем полимерам. [c.781]

    Еще одним видом выпускной формы пленкообразователей вместе с пигментами являются суховальцованные пасты. Сухо-вальцованные пасты получают путем обработки пигмента с пленкообразователем и пластификатором на вальцах. В результате обработки пигмент диспергируется и смачивается пленкообразователем. Суховальцованные пасты имеют вид чешуек ( чипсов ). При их использовании отпадает необходимость в применении диспергирующего оборудования Приготовление лакокрасочных материалов заключается в растворении чипсов с добавкой пленкообразователя в соответствующем растворителе. Эта технология чащё всего применяется при изготовлении лакокрасочных материалов на основе нитрата целлюлозы, реже — в производстве перхлорвиниловых эмалей. [c.186]

    Покрытия получали из нитрата целлюлозы марки ВНВА, растворенной в смеси, содержащей 25% бу-тилацетата, 25% этилацетата, 5% толуола, 10% бутанола, 15% этилового спирта и различные количества пластификатора. В качестве пластификаторов использовались касторовое масло, дибутилфталат и алкид-ная смола (резольная смола 133). [c.120]

    Препараты нитрата целлюлозы с у = 160—180 (содержание азота 10—1-0,5%) в большинстве случаев растворимы только в этиловом спирте. Растворимость нитратов целлюлозы в спирте повышается с понижением температуры, аналогично тому, как это имеет место при растворении целлюлозы в щелочи. Наибольшей растворимостью обладают нитраты целлюлозы с у = 200—250 (содержание азота 11,0—12,7%). Эти продукты, называемые коллоксилинами, растворяются в кетонах, сложных эфирах, фурфуроле, нитробензоле, метиловом спирте и в уксусной кислоте. Наиболее универсальным растворителем для нитратов целлюлозы различной степени этерификации (у = 180—300) является ацетон. Из вы-сококипящих растворителей, применяемых в качестве пластификаторов, нитраты целлюлозы растворяются в камфоре, триацетине, трикрезилфосфате и эфирах фталевой кислоты. [c.271]

    Теперь ясно, что полимеры нельзя рассматривать как гомогенные системы. Присутствие надмолекулярных структур в них обусловливает наличие границ раздела, различие плотностей в объеме. Это неизбежно приводит к неравномерному распределению напряжений и к остаточным внутренним напряжениям. Гетерогенность полимеров должна сказываться и на процессах их набухания и пластификации. Вводимые в полимер низкомолекулярные вещества могут распределяться в нем различными способами. Наиболее обычным является равномерное распределение низкомолекулярного вещества во всем объеме полимера, что соотнетствует истинному растворению. В структурированных полимерах возникают и другие возможности. Если низкомолекулярное вещество не растворяется в полимере, но его смачивает, оно может распространяться по границам раздела структур, играя роль межструктур-ной смазки и повышая подвижность отдельных элементов структуры. В таком сл)гчае небольшие количества пластификатора могут вызывать большие эффекты. Такие явления особенно наглядно были показаны на примере эфиров целлюлозы. На рис. 54 представлена зависимость Тс нитрата целлюлозы от содержания различных нластификаторов. Для дибутилфталата, неограниченно растворяющегося в нитрате целлюлозы. Тс монотонно уменьшается пропорционально концентрации пластификатора. Касторовое масло не растворимо в нитрате целлюлозы. Введение его в полимер в небольших количествах резко понижает Тс, по действие его быстро достигает предела, и дальше Тс ие меняется. Но, как уже указывалось, следует учитывать, что небольшое количество низкомолекулярных веществ облегчает процессы возникновения высших структур. Это не опасно в аморфных полимерах, но в кристаллических может приводитк к резкому ускорению рекристаллизации и образованию крупных структур. [c.122]


    Низкоэтерифицированные препараты с т <С 150 не растворяются в органических растворителях. Препараты с у = 160—180 (содержание азота 10—10,5%) в большинстве случаев растворимы только в этиловом спирте. Растворимость нитратов целлюлозы в спирте повышается с понижением температуры, аналогично тому, как это имеет место при растворении целлюлозы в щелочи. Наибольшей растворимостью обладают нитраты целлюлозы с у = 200—250 (содержание азота— 11,0—12,7%). Эти продукты, называемые коллоксилинами, растворяются в кетонах, сложных эфирах, фурфуроле, нитробензоле, метиловом спирте и в уксусной кислоте. Наиболее универсальным растворителем для нитратов целлюлозы различной степени этерификации (у = 180—300) является ацетон. Из высококипящих растворителей, применяемых в качестве пластификаторов, нитраты целлюлозы растворяются в камфоре, триацетине, трикрезилфосфате и эфирах фталевой кислоты. Так же как у других классов полимеров, растворимость нитратов целлюлозы в растворителях одного и того же гомологического ряда тем выше, чем ниже молекулярный вес растворителя .  [c.380]

    Диспергирующиеся в маслах вещества. В некоторых случаях алкидные смолы модифицируют добавкой других смол. Если речь идет о смолах, растворимых в полярных растворителях, например о меламино-формальдегидных смолах, то целесообразно вначале добавлять к их растворам диспергирующиеся в маслах эфиры, чтобы исключить нежелательные процессы, возможные при добавлении полярных растворителей. Эти эфиры могут служить посредниками при растворении в тех случаях, когда желательно обеспечить растворение как в полярных, так и в неполярных растворителях. Их применяют также для получения дисперсий пластификаторов поливинильных полимеров и нитрата целлюлозы. [c.344]

    Группа В представляет собой переходную ступень к пластификато- >фам, которые совсем не обладают способностью растворять сухой нитрат целлюлозы. К группе С относятся также пластификаторы, которые можно. Сч ктивировать легко летучими веществами, нанример спиртами. Раство-. ряющую способность этих смесей следует также оценивать через 3 и через 4 ч. Количество спирта, с помощью которого достигается образование прозрачного раствора в течение 3, возможно 24 ч, зависит от выбранного пластификатора и таким образом характеризует его растворяющую способность. Большое значение имеет длительность процесса. Например, при пластификации нитрата целлюлозы гексантриоловыми эфирами жирных кислот требуется ввести в смесь 0,4 мл спирта, чтобы после 3 ч перемешивания полз чить прозрачный раствор. При продлении процесса растворения до 24 ч для образования прозрачного раствора требуется лишь 0,2 мл спирта. Учитывая, что технический нитрат целлюлозы обычно содержит 0,2—0,5 мл спирта, данные, полученные при определении растворимости в пластификаторах сухого нитрата целлюлозы, увлажненного спиртом, будут полностью соответствовать растворимости технического нитрата целлюлозы. [c.17]

    Влияние содержания азота в нитрате целлюлозы на растворимость ее в пластификаторах очевидно. Для более сильно полярного нитрата целлюлозы марки А (10,5—11,0% азота) растворяющими пластификаторами являются только такие вещества, кислородные атомы которых способны образовать водородные связи с ОН-групнами нитрата целлюлозы. Наличие фенильных групп в спиртовом остатке фталатов также способствует увеличению растворимости нитрата целлюлозы марки А. Напротив, пластификаторы, представляющие собой сложные эфиры, спиртовый или кислотный остаток которых содержит алкильные радикалы с длинной углеродной цепью, слабо растворяют или не растворяют нитрат целлюлозы марки А. Сложные эфиры с короткими углеводородными радикалами могут служить растворяющими пластификаторами для нитрата целлюлозы марки А, если последний содержит в качестве активирующей добавки спирт. Большое число эфирных групп в нитрате целлюлозы марки Е способствует растворению ее в эфирах с алифатическими радикалами, содержащими около семи углеродных атомов. Фталаты с длиной алифатических радикалов в спиртовом остатке до С д служат растворяющими пластификаторами только в присутствии спиртов. Растворяющую способность пластификаторов с алифатическими радикалами в спиртовом остатке с более длинной углеродной цепью уже не удается активировать спиртами. Пластификаторы, молекулы которых занимают большой объем, например слон ные эфиры жирных кислот и гексантриола, имеют более низкую растворяющую способность. Эфиры фосфорной кислоты обладают более высокой растворяющей способностью по сравнению с эфирами органических кислот. Однако присутствие фенильных радикалов в фосфатах сильно снижает их растворяющую способность. Особенно хорошими растворяющими пластификаторами являются, но мнению автора, трихлорэтилфосфат, трибутилфосфат и диметилэтиленгликоль-фталат. [c.20]

    Определение растворяюш ей способности пластификатора при нагревании не имеет практического значения применительно к нитрату целлюлозы, так как в производстве целлулоида растворение происходит при высоком активируюш,ем действии присутствующего в нитрате спирта. Все же автор исследовал поведение сухого и смоченного бутиловым спиртом образца нитрата целлюлозы марки А после взаимодействия с пластификаторами группы С при 100° С в течение 2 ч. [c.21]

    Не растворяющие, но легко активируемые пластификаторы (группы С1) способны при 100° С в течение 20—30 мин полностью растворять сухой А-нитрат целлюлозы. Пластификаторы подгруппы С2 не растворяют сухой нитрат целлюлозы и после 2 ч нагревания смеси при 100° С. Смачивание последней бутиловым спиртом также не способствует растворению. Это находится в соответствии с наблюдением Крауса установившим, что А-нитрат целлюлозы не растворяется после 20 ч нагревания при 90° С в метилциклогексилметиладипате, метилциклогексилоксалате и эфире гексантриола и алифатической кислоты, содержащей 6—9 атомов углерода. [c.21]

    Таким образом, предельная концентрация при разбавлении (спр) представляет собой для каждой группы пластификаторов наименьшее число молей пластификатора, которое должно присутствовать в одном литре системы, содержащей 0,5 г полимера в 100 мл пластификатора, чтобы при 20° С вызвать растворение полимера. Начальные члены гомологических рядов имеют более высокое значение с р. Это, возмо кно, объясняется тем, что только молекулы низших представителей ряда частично участвуют в сольватации. В табл. 158 приведены некоторые примеры оценки растворимости нитрата целлюлозы и.винилита VYNW при 20° С в фталатах, сукцинатах и фосфатах (в качестве разбавителя для нитрата целлюлозы применялся толуол иди четыреххлористый углерод, а для винилита — гептан). [c.352]

    Метилциклогексиловый эфир отличается от других тем, что он активируется различными легколетучими растворителями и приобретает способность растворять нитрат целлюлозы, растворимый в сложных эфирах. И в этом сл ае наиболее сильное действие оказывает этиловый спирт. Его 25%-ный раствор вызывает очень быстро полное растворение смеси нитрата целлюлозы Е и пластификатора в отношении 1 1. При растворении нитрата целлюлозы Е в 30%-ных растворах метилциклогексило-вого эфира в пропиловом или бутиловом спирте образуются лишь очень вязкие (волокнистые) растворы. Активировать эфир тиодигликолевой кислоты толуолом, хлористым метиленом или четыреххлористым углеродом не удается. Несколько более эффективное действие оказывает хлористый этилен. Оба пропиловых спирта и бутиловые спирты в смеси с углеводородами или хлорированными углеводородами активируются эфиром тиодигликолевой кислоты и приобретают способность растворять нитрат целлюлозы Е. [c.501]

    Гексантриоловые эфиры жирных кислот С4 ю хорошо растворяются в общеупотребительных растворителях, пластификаторах, жирах и маслах. Они не смешиваются с глицерином, гликолем и некоторыми пластификаторами, содержащими свободные гидроксильные группы. Растворимость полимеров в этих гексантриоловых эфирах не очень велика. В них нерастворим нитрат целлюлозы любой степени нитрации. Обычного смачивания спиртом большей частью достаточно для того, чтобы активировать растворение нитрата целлюлозы Е. Нитрат целлюлозы А растворяется только в эфирах жирных кислот с наиболее короткой цепью кислотного остатка. Остальные простые и сложные эфиры целлюлозы не растворяются при комнатной температуре. О влиянии длины цепи кислот на растворяющую способность эфиров свидетельствует также разная критическая температура растворения бензилцеллюлозы. Эфир жирной кислоты 4-7 раство-)яет ее при 70—80° С, а эфир жирной кислоты Сд-ц лишь при 130—150° С. [c.638]

    Сделанное в 1934 г. в работах I I предложение применять для растворения нитрата целлюлозы метилметакрилат и затем проводить полимеризацию при 40—90° С в присутствии перекиси бензоила, сводится в конечном итоге к использованию полиэфира в качестве пластификатора. На использовании полимерных сложных эфиров в качестве пластификаторов основан также метод получения паст поливинилхлорида или полых изделий из него с применением смесей диэтиленгликольдиметакрилата [c.648]

    Растворение полимера в растворе пластификатора. Этот метод известен еще со времен Паркса который получил целлулоид, замешивая нитрат целлюлозы со спиртовым раствором камфоры. В производстве пластифицированного ацетата целлюлозы (целлона) применяют раствор диметилфталата с арилсульфамидами или с трифенилфосфатом в снирто-бензольной смеси. [c.854]


Смотреть страницы где упоминается термин Нитрат целлюлозы растворение в пластификаторах: [c.109]    [c.415]    [c.582]    [c.633]    [c.703]    [c.776]    [c.284]   
Пластификаторы (1964) -- [ c.18 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Нитраты целлюлозы

Пластификаторы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте