Алкилгалогениды очистка

Реакционная способность алкилгалогенидов падает от иод- к хлоропроизводным, но практически лучшие результаты дают бромиды, так как они активнее хлоридов и в отличие от иодидов при температуре -33 °С образуют лишь несущественное количество аминов - продуктов побочной реакции аммонолиза. Нужно, однако, иметь в виду, что непрореагировавшие бромиды, как и хлориды, трудно отделяются от продуктов реакции, и для очистки полученных алкинов нередко необходимо применять фракционирование на эффективных колонках. Скорость реакции также быстро падает с ростом молекулярной массы бромида, возможно, из-за понижения его растворимости в жидком аммиаке. Иногда эту трудность удается преодолеть, повышая температуру реакции до комнатной (проведение реакции в автоклаве) или используя сорастворитель (часто ТГФ, ГМФА или ДМСО) [c.189]

Свойство алкенов растворяться в холодной концентрированной серной кислоте с образованием кислых алкилсульфатов используется при очистке некоторых других соединений. Например, алканы или алкилгалогениды, которые не растворяются в серной кислоте, можно очистить от примеси алкена обработкой серной кислотой. Газообразный алкан пропускают через несколько сосудов с серной кислотой, а жидкие алканы встряхивают с серной кислотой в делительной воронке. [c.184]

ТЫ [2 на схеме (5.33)], который, не выделяя, превращают реакцией с алкилгалогенидом в эфир (3, ксантогенат). Этот эфир, обычно также без очистки, термически расщепляют при 100—200 °С. Аналогичные реакции отщепления можно провести и с эфирами карбоновых кислот при температурах 300—500 °С. Наиболее изучен пиролиз ацетатов, который мы и обсудим в качестве примера. [c.276]

В книгу включена специальная глава по вопросам методики эксперимента, что является ее несомненным достоинством, так как чистота постановки опытов приобретает особое значение при изучении ионных процессов, предопределяя в ряде случаев получение тех или иных результатов. Однако при этом почти не учтены успехи, достигнутые в данной области при исследовании анионных и анионно-координационных процессов, например применение металлоорганических соединений для окончательной очистки углеводородных мономеров и растворителей. Между тем именно применение усовершенствованных методов очистки дало возможность решить вопрос о роли сокатализа, так как в работах 1964—1965 гг. было показано, что при исключении следов примесей полимеризация углеводородных мономеров в присутствии галогенидов металлов IV группы без протонодонорных добавок не имеет места даже в среде алкилгалогенидов (см. прим. ред. к гл. 6). Выявленные в этих работах новые особенности катионных процессов в присутствии протонодонорных сокатализаторов дали возможность объяснить многие факты, не находившие ранее удовлетворительной трактовки в рамках существовавших представлений о механизме этих процессов. [c.6]

Трифенилфосфин (т. пл. 80° С) — наиболее удобный реагент, не обладает резким запахом и в противоположность алкилфосфинам устойчив на воздухе. Трифенилалкилфосфониевые соли легко образуются из простых алкилгалогенидов (наиболее реакционноспособны иодиды). При применении высокомолекулярных галогенпроизводных часто необходимо нагревание в инертном растворителе или без него. Весьма существенна чистота фосфонийгалогенидов. Очистка их обычно осуществляется перекристаллизацией из тетрагидрофурана. Фосфонийгалогениды дают красный раствор илида, при добавлении к которому карбонильного соединения образуется бетаин [c.117]

Множество патентов посвящено вопросам специальной очистки исходного изобутилена от примесей, ингибитирующих полимеризацию. Так, в одном патенте перечисляется ряд операций, как-то ректификация, защелачиваиие, обработка медью или окисью меди, иногда предварительное гидрирование, — позволяющих довести до следов содержание ингибитирующих примесей, таких, как соединения серы, спирты, альдегиды, органические кислоты, алкилгалогениды, олефины Сд и выше, ароматические углеводороды [93]. В одном из германских патентов вышеперечисленный ряд ингибиторов, подвергаемых удалению, дополняется кетонами, простыми и сложными эфирами [112]. В США запатентован процесс очистки изобутилена от диолефинов типа изопрена или дивинила с помощью щелочных металлов, малеинового ангидрида, перекисей, валяльной глины и других катализаторов-адсорбентов [139]. Диолефины ведут к сильному уменьшению молекулярного веса. При полимеризации изобутилена, [c.147]

Очистку алкилпиридинийгалогенидов проводят экстракцией. Один из способов состоит в том, что реакционную массу после синтеза растворяют в смеси воды, этилового спирта и бензина. В результате перемешивания и отстаивания получают водно-спиртовый раствор четвертичного аммониевого соединения и бензиновый слой, содержащий не вступившие в реакцию соединения (непрореагировавшие спирты, алкилгалогениды, углеводороды). Этот прием встречается часто и в других синтезах. Он позволяет с достаточной полнотой освободить конечный продукт от примесей и улучшить его показатели качества. [c.55]

Очистка хлороформа от примесей реакционноспособных алкилгалогенидов. В колбе с обратным холодильником около 70 час кипятят 250 мл хлороформа и примерно 7 Р нирролидина, затем фракционируют, проводят очистку концентрированной серной кислотой и едким иатром и снова фракционируют. Предохранить от разложения хлороформ и четыреххлористый углерод можно, добавив после обычной очистки 1 об.% иизкокипящего петролейного эфира. В закупоренных бутылях защищенные от света хлороформ и четыреххлористый углерод могут храниться 5—6 месяцев без образования фосгена. Выпускаемый в продажу хлороформ часто предохраняют от разложения, добавляя этиловый сиирт, присутствие которого так же нежелательно, как и присутствие воды, если в смеси хлороформа с уксусной кислотой проводят микротитрование раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте. Хлороформ можно освободить от примеси спирта обработкой копцентрироваиной серной кислотой с последующей промывкой концентрированным раствором едкого натра (см. раздел 46). Для качественного определения примеси этилового спирта в хлороформе применяется раствор комплекса ванадия с 8-оксихинолином (оксинат ванадия) либо в бензоле, либо в о-дихлорбензоле (см. стр. 172 в работе [224], а также работы [69, 112]). [c.139]

Активировать магний в процессе реакции можно также и другим способом, а именно при помощи реакционноспособных алкилгалогенидов, например бромэтана. Это необходимо в тех случаях, когда малоактивные галогенпроизводные образуют с магнием плохо растворимые в эфире магнийорганические соединения, покрывающие поверхность магния и препятствующие дальнейшему вступлению магния в реакцию с исходным гало-генпроизводным. При введении бромэтана, который реагируете магнием, образуя этилмагнийбромид 2H5MgBг, происходит очистка поверхности магния от малорастворимого магнийорга-нического соединения. При проведении этой реакции магний берется в избытке по отношению к исходному галогенпроизвод-ному. [c.244]

Поверхностноактивные четвертичные соединения, в которых азот основного характера входит в цикл, представлены хлоридами алкилниридиния, которые прочно заняли свое место в качестве промышленных продуктов нейтральные вещества такого рода, имеющие хорошие цвет и запах, получаются путем очистки сырого продукта активированным углем [79]. Для получения поверхностноактивных четвертичных пиридиниевых солей применяют реакцию алкилирования пиридина такими галогенидами, как КАг—СНзС и НАг—СН = СН — СНаС , где Аг обозначает ароматическое ядро [80]. Получены также поверхностноактивные пиридиниевые соли, в которых роль гидрофобной группы играет стероидный остаток [81]. Кроме самого пиридина, в реакцию с высшими алкилгалогенидами вступают 3-галоидопири-дины, тетрагидрохинолины, тетрагидроизохинолины и галоидопроизводные этих веществ, образуя поверхностноактивные продукты [82]. [c.87]

Третичные оксониевые соли, такие, как триэтилоксонийфтороборат, представляют собой хорошо известные кристаллические вещества, которые можно легко получить и с которыми можно работать, применяя обычные для гигроскопических веществ методы. Триэтилоксониевые соли на основе фтористого бора и пятихлористой сурьмы образуются наиболее легко и являются наиболее активными катализаторами соль, полученная с хлористым алюминием, очень гигроскопична, а соль на основе хлорного железа гигроскопична, несколько неустойчива и поэтому с трудом подвергается очистке. Третичные соли разлагаются при температуре плавления (ниже 100°) с отщеплением алкилгалогенида [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология