Пиридин алкилирование

Выход алкилпиридинов уменьшается с возрастанием R. В случае а-заме-щенных пиридинов алкилирование проходит с очень низкими выходами или ие идет совсем. [c.111]

Исследования по алкилированию проводились не только с простейшими ароматическими углеводородами, но также с фенолами и производными пиридина. Таким образом, эта реакция к концу XIX в. уже была широко исследована и прочно утвердилась в области химического синтеза. Данный обзор не ставит своей целью ни охват всей имеющейся обширной литературы по этой теме, ни оценку огромных возможностей и технического использования применяемых катализаторов. Это уже сделано другими в прекрасных обзорных работах [20]. Здесь же задача ограничивается обсуждением тех отдельных реакций, которые применяются в нефтяной промышленности в значительных размерах. [c.488]

В некоторых случаях внутримолекулярное алкилирование идет так легко, что реакция протекает без катализатора на поверхности раздела фаз. Так, образование азиридина из К и 8 наблюдалось при простом смешивании бензольного раствора этих соединений с 50%-ным водным раствором гидроксида натрия [265]. Такая методика представляет препаративный интерес, так как в гомогенных метанольных растворах пиридина или гидроксида натрия проходит элиминирование, приводящее к образованию двойной связи или к последующему нежелательному расщеплению азиридинового кольца. [c.170]

Первоначально алкилирование углей проводили под действием алкилхлоридов в качестве алкилирующих агентов и хлористого алюминия как катализатора. Навеску 10 г среднелетучего угля (24,6% летучих) тонко измельчали и суспендировали в 50 мл сероуглерода, а затем в суспензию добавляли 10 г порошкообразного хлористого алюминия. Полученную смесь при 45 °С обрабатывали 0,25 моль алкилхлорида. Используемые алкилхлориды содержали от 3 до 18 атомов углерода. Обычная продолжительность алкилирования составляла 3 ч, но в случае алкилхлоридов ie и i8 для завершения реакции требовалось 24 ч. Во всех опытах происходило присоединение алкильных групп к ароматическим молекулам угля, о чем можно было судить по увеличению массы образца. По приращению массы находили число присоединенных алкильных групп в расчете на 100 С-атомов угля (рис. 1). Оно составило 2—3 алкильные группы на 100 С-атомов. Исключение составлял пропилхлорид, в случае которого на 100 атомов углерода приходилось 7 пропильных групп. Видимо, это связано со способностью небольшой пропильной группы присоединяться в различные положения ароматических составляющих угля. С увеличением размера алкильных групп возможности замещения становятся более ограниченными, и это снижает степень алкилирования. Описанный процесс давал лишь незначительное повышение растворимости угля. Так, необработанный образец растворяется в пиридине на 27,2%, а в хлороформе на 47о алкилирование увеличивает растворимость в пиридине до 35%, а в хлороформе до 16%. При холостом опыте было показано, что повышение растворимости угля связано не только с действием хлористого алюминия. [c.302]

Алкилированию подвергали угли четырех типов (см. табл.). Опыты проводили в двухлитровом качающемся автоклаве. Сначала было изучено действие фтористого водорода и его смеси с трифторидом бора на изменение растворимости угля в пиридине. Навеску 20 г тонкоизмельченного угля обрабатывали примерно [c.303]

Выполненный на основании данных масс-спектрометрии и газожидкостной хроматографии расчет содержания отдельных типов азотистых оснований дистиллята 150—180"С дает следующее количественное распределение метиланилины—70 % (о-метиланилин— 63%, л -метиланилин—6%, /г-метиланилин—1%), остальные 30% азотистых оснований представлены соединениями ряда пиридина и анилина (С-и М-алкилированными). [c.78]

Азотистые основания, присутствующие в нефтяных дистиллятах, могут быть двух типов ароматические и неароматические. Ароматические основания являются производными пиридина, хинолина и изохинолина. Некоторые из так называемых неароматических оснований в действительности являются сильно алкилированными ароматическими основаниями, которые потеряли большую часть своего основного характера вследствие накопления боковых алкильных цепей. [c.398]

Реакции алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу для пиридина не характерны. [c.544]

Объясните, почему пиридин не вступает в реакции алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу. [c.225]

Алкилирование галогеналканами осуществляют в присутствии основного агента (щелочи, алкоголята, карбоната или гидрокарбоната металла, пиридина, третичного амина и др.), предназначенного для повышения нуклеофильности реагента и связывания отщепляющегося галогенводорода. Например, для алкилирования спирта его превращают в алкоголя щелочного металла, а кислоту б соль. [c.174]

Нафталин и другие конденсированные циклические соединения в реакциях алкилирования по Фриделю—Крафтсу обычно дают плохие выходы продуктов, поскольку, будучи высоко реакционно способными, они взаимодействуют с катализатором. Гетероциклические соединения обычно тоже малопригодны как субстраты для этой реакции. И хотя алкилирование некоторых фуранов и тиофенов удалось осуществить, нет сообщений об истинном алкилировании пиридина или хино-лина [209]. Алкилирование пиридина и других азотсодержащих [c.350]

Реакционная способность пиридина резко возрастает после его алкилирования с образованием соли алкилпиридиния. Катион последнего легко в водном растворе взаимодействует с гидроксильным ионом, образуя продукт присоединения, находящийся в равновесии с исходными ионами, Продукт достаточно устойчив и для его [c.215]

Пиридин гидрируется при температуре 25 °С и небольшом давлении водорода на платине, родии и палладии в кислых средах, лучше всего в уксусной кислоте (см. 1.5). При восстановлении на скелетном никеле необходима несколько более высокая температура, чем для бензола. Эту реакцию, как и гидрирование на другом пригодном для этой цели катализаторе - хромите меди, нельзя проводить в спиртовом растворе из-за возможного N-алкилирования продукта. Более эффективно и не осложнено алкилированием гидрирование пиридина на оксиде рутения [c.58]

Поскольку синтез связан с перечисленными выше осложнениями, далее приведена методика для замещения беизола. Относительно хорошо реагируют также фенолы и их простые эфиры, в то время как алкилирование ароматического кольца, характеризующегося незначительной основностью (иапример, нитробензола и пиридина), не происходит. [c.416]

Наиб, распространенный способ получения А. с.-хим. превращения сетчатых сополимеров, напр. хлорметилирование и послед, аминирование сополимера стирола с дивинилбензолом действие N-алкилированных алифатич. аминов на сополимеры метилакрилата с дивинилбензолом алкилирование по атому N сополимера 2-винилпиридина с дивинилбензолом. Нек-рые A. . получают поликонденсацией (напр., меламина с формальдегидом или полиэтилен-полиаминов с эпихлоргидрином и пиридином), а также сополимеризацией мономеров, содержащих функциональные группы (иапр., винилпиридинов или аллиламинов), с диенами. [c.168]

Японские исследователи совместно со Сторком [51 применили эту реакцию для получения пиридинов. Алкилирование реагентом такого кетона, как ацетилацетон, дает продукт (1), который при каталитическом гидрировании над палладированным углем в присутствии триэтиламина превращается в дигидропиридин (3). Обработка последнего нитритом натрия в соляной кислоте приводит к за- [c.148]

При разложении в пиридине алкилированных энолят-бетаинов образуется иодбензол и соответствующие пиридиниевые соли, алкоксиль-ная группа которых опыляется, что приводит к образованию энолят-бетаинов пиридиния [554, 557] [c.156]

Изменение растворимости угля после его алкилирования гекса-деценом видно из рис. 3. Растворимость низколетучих и среднелетучих углей заметно увеличивается ири обработке пиридином в экстракт переходило 68% низколетучих углей и 65% среднелетучих. Растворимость этих углей в хлороформе и бензоле также увеличивалась и равнялась соответственно 50 и 30%. Для высоколетучего угля и иолуантрацита существенного увеличения растворимости не наблюдали. [c.305]

Подробное исследование реакций оптически активных п олуол-сульфонатов втор-бутилового [243] и р-октилового спиртов, бен-зилхметилкарбинола, фенилметилкарбинола, ментола [212 г, д, е, 244], молочной кислоты [545 а] и р-окси-р-фенилпропионовой кислоты [545 б] показывает, что обращение имеет место при алкилировании солей, магнийорганических соединений, пиридина и фенола, [c.371]

В отличие от этилбензола гетероциклический МЭП в условиях реакции является менее стабильным. Помимо деструкции пиридинового кольца и дегидрирования боковых цепей одновременно протекают реакции деалкилирования и алкилирования. В катализате обнаружены такие побочные продукты, как пиридин, 2- и 3-пико-лины, 2,5-лутидин, 3-этилпиридин, 3-винилпиридин, 2-ЭТИЛ-5-ВИ-нилпиридин, 2-винил-5-этилпиридин, 2,5-дивинилпиридин и др. Наличие в катализате дивинилпиридина даже в незначительных количествах ведет к большим осложнениям в процессе выделения МВП из печного масла, так как он вызывает образование губчатого полимера в ректификационных колоннах. [c.238]

Реакция ацилгалогенидов со спиртами — наилучший общий метод получения сложных эфиров. Реакция находит широкое применение и может быть проведена для субстратов, содержащих различные функциональные группы. Для связывания образующегося НХ часто добавляют основание. В методе Шот-тена — Баумана используется водный раствор щелочи, но часто применяется пиридин. Как R, так и R могут быть первичными, вторичными или третичными алкилами или арилами. По этой же методике можно приготовить сложные эфиры енолов, хотя при этом возникает конкуренция с С-алкилированием. В сложных случаях, особенно для стерически затрудненных кислот или третичных R, вместо спирта можно брать алкоголят-ион (см., например, [515]). Таллиевые соли фенолов дают очень высокие выходы эфиров фенолов [516]. Для стерически затрудненных фенолов применялся межфазный катализ [517]. [c.125]

Протонированные азотсодержащие гетероциклы (например, пиридины, хинолины) подвергаются алкилированию при обра -ботке карбоновой кислотой, нитратом серебра, серной кислотой и пероксидисульфатом аммония [286]. Группа R может быть первичной, вторичной или третичной. Атакующей частицей является радикал R, образующийся следующим образом [287] [c.100]

Реакция обусловлена повышенной полярностью пиридина и его способностью координационно присоединяться к кислотам Льюиса. Первоначально образующийся анион трифенилметила вступает в обычные реакции карбанионов, например карбонилирования, алкилирования и дейтерообмена. Образование карбаниона из бензпинаколина или трифенилметана под действием Ь1А1Н4 в пиридине может быть обнаружено по появлению интенсивной окраски. [c.395]

Растворители. В качестве среды, в которой протекают реакции алкилирования и ацилирования кетоейолов, применяются безводные инертные растворители эфир, тетрагидрофуран, бензол, лигроин, хлороформ (длч-медных солей и хлорангидридов кислот), а также ацетон (для -дикетонов) и пиридин (при получении простых и сложных эфиров енолов). [c.611]

Аналогично протекает алкилирование или арилирование пиридинов или хинолииов под действием литнйалкилов и литлнарилоп. В этом случае при низких температурах даже может быть выделен промежуточный продукт I [c.442]

КИНГА РЕАКЦИЯ (р-ция Ортолевы — Кинга), М-кето-алкилирование пиридина действием метилкетонов и иода с образованием солей пиридиния [c.255]

Ввиду опасности взрыва диоксан не следует применять при восстановлении никелем Ренея при температуре выше 210 [261]. Было найдено, что из пиридина ири применении его в качестве растворителя с никелем Репея образуется 2,2 -дипиридил [250, 261а, 262] применение спиртов, и особенно этилового спирта, при десульфуризации аминов может привести к образованию М-алкилированных продуктов [18, 20, 21]. Недавно бьш описан случай, когда при десульфуризации произошло С-алкилирова-ние спиртами в результате катализа основаниями [22]. [c.430]

Описанная общая методика применима для получения многих типов фенилгидразонов. Например, можно использовать замещенное диазосоединение , а также алкилированные ацетоуксусные эфиры и Этиловый эфир бензоилуксусной кислоты . Для получения высших гомологов вместо ацетоуксусного эфира применяют а-формильные производные кетонов - . Ацетоуксусный эфир можно также заменить на этиловые эфиры пиридилуксусных кислот . В этом случае получают фенилгидразоны 2-ацил-пиридинов. [c.509]

Этилпиридин был получен нагреванием иодистого N-этил-ииридиния в запаянной трубке при 300° нагреванием пиридина с иодистым этилом из 4-этилпиридинкарбоновой кислоты перегонкой ее с известью в малых количествах перегонкой бруцина с едким кали При нагревании пиридина в автоклаве с хлорным железом получается смесь алкилированных пиридинов, из которой можно выделить 4-этилпиридин . Он был выделен также из калифорнийской нефти . Наиболее применяемый метод получения [c.599]

ЯСНС(0)К +Н20 + С02 в р-цию вступают аминокислоты, содержащие в а-положе-нии атом водорода. Процесс осуществляют при т-рах от О до 160°С, используя многократный избыток ангидрида. Катализаторы - обычно азотсодержащие гетероциклы, влияние к-рых на скорость р-ции возрастает в ряду у-пиколин > р-пиколин, соль Ы-метилпиридиния > пиридин > а-пико-лин. М-Алкилированные аминокислоты вступают в р-цию в более жестких условиях, чем неалкилированные. Выходы аминокетонов - 30-100%. [c.15]

ИЗОКСАЗОЛ (1,2-оксазол), мол. м. 69,1 бесцв. жидкость с запахом пиридина т. кип. 95,5 °С d ° 1,078 1,4298 рК —2,03 ограниченно раств. в воде (1 мае. ч. в 6 мае. ч. воды при 20°С), хорошо-в орг. р-рителях. Протонируется сильными к-тами по атому N. Под действием оснований депротонируется по атомам С-3 и С-5 с разрывом связи N — О и образованием а-кето-нитрила. Обладает ароматич. св-вами. Для И. характерно электроф. замещение (нитрование, сульфирование, галоге-нированне) по атому С-4, для производных И.-нуклеоф. замещение по атомам С-3 и С-5. Алкилирование И. протекает по атому N. И. устойчив к действию окислителей, кроме КМпОд восстановление приводит к разрыву цикла по связи N—О. Под действием света И. и его гомологи изомеризуются сначала в ацилазирины, затем в оксазолы, напр. [c.184]

Среди р-ций радикального замещения в ароматич. ядро практич. значение имеет алкилирование протонир. гетероароматич. соединений с атомом N в кольце. В пиридинах и хинолинах замещение происходит у атомов С в положениях 2 и 4. [c.160]

Основы химии гетероциклических соединений (1975) -- [ c.57 , c.63 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.394 , c.395 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.134 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.305 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология