Стирол с галогеноводородами

Назовите все продукты. Объясните механизм первой реакции и ответьте на вопрос, почему реакции присоединения галогеноводородов у стирола идут легче, чем у этилена. [c.147]

По месту двойной связи стирол может присоединять галогены, галогеноводороды и т. д. Присоединение несимметричных аддендов идет по правилу Марковникова [c.345]

Бензольные кольца оказывают существенное влияние на реакционную способность двойной связи и на подвижность водородных атомов у двойной связи, соединенной с бензольным кольцом. Хотя стильбен реагирует с галогенами, галогеноводородами, озоном, надбензойной кислотой и т. п., однако скорость присоединения ниже, чем можно было ожидать для соединения, содержащего этиленовую систему, связанную с двумя ароматическими ядрами. В случае транс-стильбена скорость присоединения брома составляет только 0,01 скорости присоединения брома к стиролу. [c.525]

Однако в данном случае присоединение галогеноводорода возможно без сокатализа водой, причем реакция может протекать между комплексом стирол — хлорное олово и галогеноводородом [c.215]

Возможно, что первый механизм [уравнения (9) — (И)] осуществляется в неполярных, а второй [уравнение (12)] — в полярных средах или оба могут действовать одновременно. Необходимы опыты по определению влияния воды на эти процессы присоединения галогеноводорода. Детали образования гидратов хлорного олова и его комплексов со стиролом будут обсуждены при рассмотрении механизма полимеризации в неполярных средах. [c.215]

При исследовании влияния галогеноводородов на полимеризацию стирола под действием галогенидов металлов Вильямс [7] вначале нашел для хлорного олова в четырех хлористом углероде при обычных температурах, что большие концентрации галогеноводорода резко снижают длину цепи при полимеризации, образуя хлористый 1-фенилэтил и олигомеры, даже если концентрация галогеноводорода была меньше концентрации стирола. Он предположил, что хлористый 1-фенилэтил реагирует с комплексом стирол — хлорное олово, исключая тем самым полимеризацию, и что этот комплекс является долгоживущей частицей. При более детальном исследовании [50] было найдено, что олигомер состоит из ненасыщенного димера стирола, насыщенного циклического димера стирола, ненасыщенных линейных три-, тетра- и пентамеров и, вероятно, некоторого количества циклического тримера. При использовании более низких концентраций галогеноводорода получили только хлористый 1-фенилэтил и полимер. [c.215]

Обширный материал имеется в литературе по порядку присоединения различных реагентов к окиси стирола. Галогеноводороды присоединяются к этой окиси, как и к окиси дивипм ла, вопреки правилу Марковникова. Присоединение спиртов подчиняется установленному автором правилу для окиси дивинила. [c.786]

Заместители могут оказывать сильное влияние на направление раскрытия окисного цикла. Это установлено, например, для реакции окиси о-нитро-стирола с хлористым водородом, при которой образуется галогенгидрин LVIII [102]. В этом случае присоединение галогеноводорода происходит противоположно тому, как это имеет место для окиси стирола, что может быть объяснено электронооттягивающим действием нитрогруппы. [c.31]

Д. растворим в большинстве органич. растворителей, в воде нерастворим. Он обладает всеми свойствами, характерными для винильных соединений присоединяет галогены, галогеноводороды, вторичные амины, эпоксидируется и т. п. Д. легко полимеризуется под действием света и кислорода воздуха, нозтому его хранят в присутствии иигибиторов, чаще всего дифениламина и гидрохинона, к-рые перед сополимеризацией удаляют из Д. промывкой к-тами ипи щелочами и хроматографией на колонке с А1.2О3. Д. легко сополимеризуется со стиролами, акрилатами и метакрилатами, винилиири-динами, аценафтиленом и др. Благодаря устойчивости углеводородного скелета к действию к-т, щелочей, радиации и нагреванию, а также высокой реакциотшой способности при сополимеризации Д. широко применяют в качестве сшивающего агента. [c.348]

Т. плохо растворим в воде, хорошо — в хлорированных и фторхлорированных углеводородах. Может взаимодействовать с кислородом со взрывом с образованием углерода и газообразных продуктов. Пределы взрывоопасных объемных концентраций Т. в смесях с воздухом 28,5—35,2%. При взаимодействии Т. с кислородом в присутствии влаги образуются нестабильная перекись Т., щавелевая к-та, HG1 и HF. Для предупреждения самопроизвольной полимеризации в Т. можно добавлять ингибиторы (трибутиламин и дипентен) в количестве до 1%. По двойной связи Т. реагирует с галогенами, галогеноводородами, спиртами, аминами полимеризуется и сополимеризуется с различными виниловыми мономерами, напр, с тетрафторэтиленом, трифторэти-леном, винилиденфторидом, винилфторидом, этиленом, изобутиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, стиролом (см. Фторолефинов сополимеры). [c.330]

Отщепление галогеноводорода от исходного продукта (например от ос-хлорэгилбензола) начинается уже при 100 , но работают, главным образом, при температуре 200 —300°, избегая нагревания выше 35Э°. Пользуя ь активным углем, получают хороши, выход стирола при 260°. [c.212]

Окись стирола интересна тем, что здесь имеется возможность путем введения заместителей в кольцо сильно влиять на характер эффекта кольца. Так, если в кольцо в о-ноложение введена интрогрунпа, соответствующая нитроокись присоединяет галогеноводород по правилу Мар-)<овникова [49]. Автор предполагает заняться изучением реакций таких замещенных окисей. [c.786]

К ранее описанным способам получения этилена, изобутилена и стирола путем отщепления молекулы галогеноводорода от моногалогенопроиз- юдиых этана, изобутапа и этилбеизола относится отщепление двух атомов т алогена от 1,2-дигалогеноироизводных углеводородов под действием цинка илн магпия. Такпл[ способом из этилендибромида при действии гранулированного цинка в спиртовом растворе получается весьма чистый этилен [44—47]. Этой реакцией пользуются в лаборатории для получения чистого этилена (си. стр. 41). [c.23]

По полярному механизму присоединяются но двойной связи также и галогеноводороды, образуя мопогалогенопроизводпые насыщенных углеводородов. С изобутиленом и стиролом, которые являются более реакщхониоспособпыми, нежели этилеп, реакция протекает мгновенно [c.77]

Влияние галогеноводородов на полимеризацию стирола под действием галогенидов металлов очень сложно, и его лучше рассмотреть после обсуждения работ по реакциям стирола с одними галогеноводородами и по обмену галогенами между галогеноводородами, галогенидами металлов и хлористым 1-фенилэтилом. Хлористый и бромистый водород—катализаторы полимеризации стирола, и бромистый водород в дихлорэтане вызывает более быструю полимеризацию, чем бромное олово той же концентрации. Смесь обоих катализаторов вызывает более быструю полимеризацию, чем каждый из них в отдельности [44]-. По-видимому, в этих системах происходит прямой перенос протона от кислоты к олефину, и в зависимости от полярности среды может последовать либо полимеризация, либо присоединение галогеноводорода. Этот факт служит дополнительным примером значения сольватации в стабилизации первичной ионной пары, так что в полярной среде процесс полимеризации может протекать до того, как произойдет рекомбинация с ионом галогена. Неполярная среда, например четыреххлористый углерод, не может обеспечить такую сольватацию. Это было ясно показано работой Пеппера и Зомерфнльда [44]. Присоединение хлористого водорода одновременно с полимеризацией в некоторой степени происходит даже в полярной среде полимеризация преобладает при 25° в хлористом метилене (е = 8,9), дихлорэтане (е == 10,4), нитроэтане (е = 29) и иитрометане (е = 39). Преимущественное присоединение хлористого водорода наряду с небольшой полимеризацией происходит в тетрахлорэтиле-не (е = 2,5), хлорбензоле (е = 5,9) и хлористом н-бутиле (е = 7,3), а исклю- [c.213]

Далее могла бы последовать реакция каждого галогеноводорода с комплексом стирол—трихлороловянная кислота [32] [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология