Водород бромистый, как катализатор при бромировании

Было установлено, что борсодержащие полинитрилы, имеющие в своем составе еще и галогены (например, полипер-фтораднпоннтрил), анализировать намного легче сходящиеся и близкие к расчетным данные для углерода и водорода получаются при сожл ении в более. мягких условиях с универсальным катализатором [4], а для азота — по методу [5] суммарное содержание элементов близко к 100%. Это же наблюдается и у полинитрилов, выделенных после взаимодействия с бромом и бромистым иодом. На основании вышесказанного было предложено для улучшения результатов анализа алифатических борсодержащих полинитрилов проводить предварительно их бромирование, для чего полимеры выдерживают в парах брома в темноте. В результате взаимодействия бром присоединяется к полимерам, очевидно, за счет комплексования по С = Ы- Связям, на что указывают увеличение интенсивности и сдвиг в высокочастотную область полосы поглощения С = Ы-связи в ИК-спектрах бромированных полимеров. [c.164]

Бромистый водород можно получить бромированием бензола в присутствии катализатора (F Brg) [c.165]

Бромирование циклопропана было предметом исследований многих авторов, особенно Густавсона. В присутствии солнечного света происходит очень быстрое соединение брома с циклопропаном (находящихся в сухом или влажном состоя-ши) с образованием в качестве единственного продукта 1,3-дибр 0 мпропана Бромирование при комнатной тем пературе и в темноте совершенно сухого циклопропана протекает очень медленно, но реакция заметно ускоряется присутствием влаги или некоторых переносчиков брома к числу последних относятся галоидные соединения алюминия, хлорное >келеэо, хлористый цинк элементарный иод. В присутствии бромистого водорода, который может также действовать как катализатор бромирования, в результате реакции получаются 1,3- и 1,2-дибромпро-паны и продукты их дальнейшего бромирования, а также некоторое количество пропилбромида при применении в качестве катализаторов бромистого алюминия или хлорного железа основным нродуктом является 1,2-дибромпропан Отсюда видно, что главной реакцией, происходящей ери действии брома на циклопропан, является расщепление кольца из трех атомов углерода с после-, дующим бром ированием временно образующейся ненасыщенной системы. [c.810]

Известно [1], что бромистый цинк является неплохим катализатором замещения водорода галогеном, которое особенно легко идет с углеводородами ароматического ряда. Поэтому в качестве модельной реакции было выбрано бромирование бензола, растворенного в изоамиловом эфире, заметно не взаимодействующем с бромистым цинком. Были подобраны условия, при которых практически отсутствует замещение второго и дальнейших атомов водорода в бензольном кольце. Без катализатора в условиях полного затемнения реакционного сосуда при выбранных температурах и концентрациях бромирование практически не идет. С катализатором бромирование протекает до монобромбензола [8]. Далее были изучены скорости изотопного обмена всех возможных обменных реакций между компонентами реакции. [c.205]

В котел 1 наливают из мерника 2 олеум и из мерника 3 купоросное масло в таких количествах, чтобы получилась 98%-ная серная кислота (2,2 моля). Ее охлаждают до 5° и медленно приливают бром (2,3 моля) из мерника 4, установленного в специальном шкафу, оборудованном вентиляцией. Затем при температуре 0° в течение 5 часов загружают при помощи шнека сухой индиго (1 моль). После этого быстро присыпают нитрит натрия (0,13 моля), являющийся катализатором бромирования, и медленно нагревают до 20°. Затем приливают 4%-ный олеум (1,3 моля) и постепенно нагревают до 70°. Выделяющийся при реакции бромистый водород поглощается водой в абсорбере 5. Реакционную массу перемешивают 6 часов, после чего бромирование заканчивается. Через реакционную массу продувают воздух для удаления не вошедшего в реакцию брома, охлаждают до 25° и передавливают массу в котел 6, содержащий разбавленный раствор бисульфита натрия (1,2 моля), и размешивают. Бисульфит связывает остаток брома, а краситель—броминдиго—выпадает в осадок. Его отфильтровывают в фильтрпрессе 8 и промывают в фильтрпрессе холодной водой. Краситель очищают от примесей посредством нагре- [c.384]

Приготовление брома по процессу Дикона, бромистый водород, полученный бромированием органических веществ, с избытком воздуха при 325—425° превращается в бром и воду из газов, получаемых при реакции, бром отмывается водой, отгоняется с паром и отделяется от конденсата выход 95—100% Медь можно применять катализаторы никель— кобальт— марганец-торий и церий 798 1 1 1 [c.388]

Для реакций бромирования особенно удобно применять растворы брома в органических растворителях, так как с углеводородами они дают гомогенную смесь. Поэтому реакции протекают быстрее, а выделение нерастворимого в этой среде бромистого водорода обнаруживается с полной определенностью, что ясно указывает на протекание реакции замещения. Применение бромной воды при работе с жидкими веществами в большинстве случаев менее удобно, так как бромирование идет медленнее, требует энергичного взбалтывания, а образования бромистого водорода, хорошо растворимого в воде, качественно обнаружить не удается. Наконец, бромная вода в ряде случаев является не только бромирующим агентом, но и окислителем, что затрудняет истолкование причин исчезновения окраски реакционной смеси. Для опытов с газообразными углеводородами бромная вода более удобна. Бромирование углеводородов ускоряется при действии света и в присутствии некоторых катализаторов (ср. опыты 149 и 150). [c.79]

Наблюдая различие в быстроте и интенсивности выделения бромистого водорода (ср. опыт 148), отмечают, какой из двух углеводородов бромируется быстрее и как влияют различные катализаторы на скорость бромирования. Смеси, содержащие бензол, на холоду не обнаруживают изменений достаточно быстро, и их следует нагревать до начала кипения (лучше в водяной бане) после чего снова поставить в штатив в присутствии катализатора — алюминия или железа — наблюдается выделение бромистого водорода, хотя менее энергичное, чем при бромировании толуола. [c.216]

Б. Для обнаружения влияния катализатора не только на скорость, но и на направление бромирования толуола нагревают смеси без катализатора и с катализатором — железом до начала кипения. Энергичное бромирование наблюдается в обоих случаях. Охладив затем обе пробирки, погружают в каждую из них конец полоски фильтровальной бумаги, свернутой жгутом, так, чтобы л<идкость смочила бумагу. Вынув обе бумажки, слегка подсушивают их над электроплиткой или просто на Воздухе и время от времени определяют запах смоченной части бумаги (осторожно ). Бромистый водород и растворитель улетучиваются очень быстро затем испаряется и взятый в избытке толуол. После этого можно установить резкое различие запаха обеих бумажек. [c.216]

Обычно для получения нитро- и сульфопроизводных жирноароматических или ароматических эфироЬ польззтотся теми же методами, которые применяются для получения соответствующих производных ароматических углеводородов. Бромирование и хлорирование протекает в этом случае очень легко. Даже в отсутствии катализатора можно получить моно- и дигалоидо-производные. В присутствии же переносчика галоида, например бромистого алюминия, легко замещаются все атомы водорода, находящиеся в ядре. Галоидозамещенные производные получаются также при нагревании жирноароматических эфиров с пятигалоидными соединениями фосфора i . [c.157]

Наблюдая различие в быстроте и интенсивности выделения бромистого водорода (ср. опыт 148), отмечают, какой из двух углеводородов бромируется быстрее и как влияют различные катализаторы на скорость бромирования. [c.194]

Особый интерес представляет таюке то, что смотря по тому, ведется. ли бромирование в присутствии или в отсутствии катализатора, места вхождения галоида бывают разные. Так например галоидзамещенные углеводороды при дальнейшем галоидировании без катализатора замещают водород сначала при том углеродном атоме, где уже находится галоид если же галоидирование ведется в присутствии жапеза, то при дальнейшем галоидировании галоид становится у соседнего углеродного атома. Бромистый этил например переходит при этом в этиленбромнд [c.401]

Bruner исследовал к инетику бромирования бензола в присутствии различных катализаторов он нашел, что реакция замедляется бромистым водородом. В опытах, где и качестве катализатора употреблялся иод, константа скорости бро.мирования приблизительно пропорциональна квадрату концентрации иода. [c.833]

Вибаут и его сотрудники [29], изучавшие изомерные превращения монобромнафталйнов в присутствии хлорного железа и бромистого водорода, отметили, что процесс изомеризации как в жидкой, так и в паровой фазе сопровождается образованием нафталина и дибромнафтали-нов. Основываясь на этом наблюдении, они пришли к заключению, что реакция бромирования нафталина при наличии в системе соответствующего катализатора является обратимым процессом. [c.71]

Если происходит лишь некаталитическое присоединение брома, то при добавлении бромистого водорода скорость реакции должна заметно уменьшаться, так как равновесие Вгз + Вг" Вг" сильно смещено вправо [18]. Из данных табл. 8 видно, что в действительности бромистый водород ускоряет бромирование тех соединений, для которых хлорид-ион также является катализатором, и несколько замедляет реакции остальных соединений. Приведенные величины весьма близки к предельным, полученным при дальнейшем прибавлении бромистого водорода. Нозаки и Огг [16] показали, что в случае присоединения к хлористому аллилу бромистый водород является почти столь же эффективным катализатором, как бромистый литий. [c.149]

Илинея, так как получаемые по этому методу результаты обычно бывают более точными и поправки на реакцию замещения наиболее надежны. Первоначально, согласно этой методике [161], бром применяли в нейтральном растворителе и выделяющийся в результате возможной реакции замещения бромистый водород затем оттитровывали [162]. Однако гидролиз может происходить и после того, как реакция бромирования закончится, в результате чего образуется дополнительное количество бромистого водорода. Поэтому был разработан видоизмененный метод [163], согласно которому полное присоединение брома осуществляется в результате применения избытка брома. Для определения поправки на реакцию замещения проводят, например, три определения с одним и тем же избытком реагента, но при различной длительности реакции, после чего экстраполируют бромное число к длительности реакции, равной нулю. Согласно опыту авторов книги, метод Гальперна и Виноградовой [164] не вносит какого-либо улучшения . Более быстрый метод с применением более стойкого реагента бромид-броматный метод Фрэнсиса [165[. Вместо свободного брома применяют водный раствор бромистого и бромноватокислого калия, причем бром выделяется в результате действия ледяной уксусной кислоты. Рядом авторов [166—168] были предложены видоизменения метода Фрэнсиса, позволяющие лучше контролировать конец реакции и время бромирования. Видоизмененный метод Дюбуа и Скуга [168] в основном является электрометрическим методом, заключающимся в прямом титровании стойким бро-мид-броматным раствором. При этом также применяют катализатор и смесь охлаждают, чтобы уменьшить реакцию замещения. Конец титрования определяют электрометрически, так что присутствие окрашенных веществ не мешает определению. Электрометрический метод, согласно данным авторов, отличается скоростью и хорошо приспособлен для применения к ряду образцов. Бонд [169] разработал метод для определения и удаления непредельных из бензина, основанный на реакциях с азотноватым ангидридом. При этом образуются многочисленные, плохо определяемые нитросоединения, называемые нитрозатами , которые отделяют от насыщенных углеводородов перегонкой или хроматографией. [c.172]

Реакция бромнрования жидких алканов сопровождается выделением бромистого водорода и проходит значительно медленнее, чем бромирование газообразных алканов. Бромирование ускоряется добавлением катализаторов— железных опилок, амальгамированного алюминия, [c.25]

Еще более эффективно бромирование протекает при действии раствора бромид-бромата в среде минеральной кислоты По другим работамбыстрое присоединение брома, не сопровождающееся реакциями замещения, происходит при прямом титровании бромом в среде четыреххлористого углерода в присутствии хлорной ртути, бромистого водорода и соляной кислоты в качестве катализаторов. [c.962]

Бромуксусная кислота была получена прямым бромированием уксусной кислоты при высоких температурах и давлениях- или бромированием в присутствии в качестве катализатора безводного хлористого водорода , а также при проведении этого процесса в присутствии красного фосфора с образованием броманги-дрида бромуксусной кислоты . Кроме того, бромуксусная кислота была получена из хлоруксусной кислоты и бромистого водорода [c.507]