Линейные полимеры ненасыщенных соединений

Линейные полимеры ненасыщенных соединений [c.287]

К полимеризации склонны ненасыщенные соединения, молекулы которых имеют двойные и тройные связи, а также насыщенные соединения циклического строения, содержащие в цикле гетероатом. В первом случае полимеризация идет за счет раскрытия двойной связи, а во-втором — в результате размыкания цикла с образованием гетер о-ц епного линейного полимера. Полимеризация непредельных углеводородов идет с выделением тепла (экзотермический процесс) и уменьшением общего числа молекул в системе, т. е. с уменьшением объема. Поэтому повышение давления и понижение температуры способствуют ходу процесса. [c.97]

Упомянутые выше и сходные с ними соединения приводят в различных условиях к большому разнообразию реакций [209], особенно с ненасыщенными веществами. Однако при низких температурах и относительно небольших количествах этих реагентов образуются линейные полимеры (посредством процесса [c.246]

Полученный ненасыщенный линейный полиэфир сшивается по двойным связям ненасыщенным соединением (например, стиролом) для получения неплавкого полимера сетчатой структуры сшивание сопровождается отверждением полимера. [c.346]

М. а. — чрезвычайно реакционноспособное соединение. При взаимодействии с сопряженными диеновыми соединениями образуются циклич. аддукты типа ангидридов циклогександикарбоновых к-т (см. Диеновый синтез). Сополимеризация М. а. с олефинами (гл. обр. с соединениями, содержащими винильные группировки) протекает по свободно-радикаль-ному механизму с образованием насыщенных полимеров линейного строения взаимодействует при высокой темп-ре с несопряженными ненасыщенными соединениями, содержащими метильные или метиленовые грунны при кратной связи, нанр. [c.525]

Для цепной полимеризации используют ненасыщенные соединения, содержащие в молекуле одну двойную или две сопряженные двойные связи. Это цепная реакция, и протекает она с образованием нестойких промежуточно образующихся частиц. При ионной цепной полимеризации такими частицами являются ионы, возникающие при действии катализатора-, при радикальной полимеризации эти частицы представляют собой радикалы, для образования которых чаще всего применяются инициаторы. Цепная полимеризация протекает без перемещения атомов в молекулах мономеров. Значительно реже используется раскрытие гетероциклов с большим напряжением (трех- и семичленных) с образованием полимеров с линейной структурой путем ступенчатой полимеризации. В отличие от цепной эта полимеризация протекает с перемещением атомов или групп атомов из одной в другую молекулу и ступенчато постепенно образуются димер, тример (которые можно выделить) и т. д. — вплоть до образования полимера. [c.291]

Обсуждение физических свойств отвержденных полиэфиров выходит за рамки данной монографии, хотя можно заметить, что в общем чем выше молекулярный вес основного полимера, тем выше и твердость и прочностные характеристики конечного продукта. При данном молекулярном весе прочность выше для систем из линейных ненасыщенных полиэфиров волокнообразующие полимеры получают в этих условиях. Если для синтеза полиэфира применяются ненасыщенные соединения, то происходящее одновременно с этерификацией образование поперечных связей приводит к появлению разветвлений в полиэфире, в результате чего прочность на разрыв продукта уменьшается. Жесткость и абразивостойкость отвержденных смол зависят от числа ненасыщенных групп, имеющихся в исходном полиэфире и способных к участию в образовании поперечных связей. [c.71]

При использовании бифункциональных соединений получают линейные полиэфиры. Взаимодействие соединений, функциональность которых больше двух, приводит к образованию полиэфиров разветвленного или трехмерного строения. В поликонденсацию помимо многоатомных спиртов и карбоновых кислот могут вступать их производные (эфиры, ангидриды, хлорангидриды, алкоголята и др.). В зависимости от вида карбоновой кислоты получаемые полимеры могут быть с насыщенным или ненасыщенным (содержащим реакционноспособные двойные связи) звеном. [c.242]

Полимеры линейного или разветвленного строения получаются при полимеризации бифункциональных соединений (ненасыщенных соединений винильного ряда, неустойчивых циклов и т. п.), которая протекает, в зависимости от природы мономера и условий, по ступенчатому или цепному механизму. [c.6]

Так как линейные полимеры состоят из элементарных звеньев, каждое из которых связано с двумя соседними, то молекулы исходных мономеров для их синтеза должны содержать две функциональные группы, т. е. быть бифункциональными. Ненасыщенные соединения и некоторые циклические соединения также способны образовывать полимеры. [c.12]

Для образования активных центров можно применять реакцию переноса цепи через полимер. Известно, что при радикальной полимеризации ненасыщенных соединений при. малых степенях превращения мономера образуются главным образом линейные макромолекулы. С увеличением концентрации полимера все интенсивнее протекают реакции переноса цепи через полимер, что приво- дит к разветвлению макромолекул. Поэтому при радикальной [c.227]

Для образования активных центров можно применять реакцию переноса цепи через полимер. Известно, что при радикальной полимеризации ненасыщенных соединений при малых степенях превращения мономера образуются главным образом линейные макромолекулы. С увеличением, концентрации полимера все интенсивнее протекают реакции переноса цепи через полимер, что приводит к разветвлению макромолекул. Поэтому ири радикальной полимеризации мономера Мг в присутствии гомополимера М неизбежно происходит перенос цепи через полимер, в результате чего образуются привитые сополимеры. Возникшие при распаде [c.200]

Скорость всего процесса окислительной деструкции определяется скоростью диффузии кислорода в глубь полимера и скоростью самого процесса окисления. Химическая природа и структура полимера оказывают существенное влияние на процесс окисления так, ненасыщенные высокомолекулярные соединения окисляются быстрее, чем насыщенные, поскольку в них легче образуются пероксиды, ускоряя стадию инициирования. Полимеры трехмерной и ароматические жесткоцепной структуры менее подвержены окислительной деструкции, чем линейные и разветвленные. [c.111]

Термопластичные полимеры приобретают густосетчатую структуру при взаимодействии с некоторыми полифункциональными соединениями, называемыми в производстве пластических масс отвердителями. Для низкомолекулярных феноло-формальдегидных полимеров типа новолаков отвердителем служит гексаметилентетрамин, для полиэпоксидов—феноло-формальдегидные полимеры резольного типа и лишь в отдельных случаях полиамины (полиэтиленполиамины), для полисилоксанов в зависимости от их строения—перекиси или тетраэтоксисилан для линейных ненасыщенных полиэфиров (полималеинатов)—ненасыщенные мономеры (стирол, винилацетат, диаллилфталат). [c.530]

Олигомеры — химические соединения со средним молекулярным весом (менее 1000), большим по сравнению с мономерами и меньшим по сравнению с полимерами. Основным свойством олигомеров является их способность к полимеризации за счет ненасыщенных связей, обусловливающих пространственную или линейную структуру готового продукта. Поскольку для полимеризации характерно отсутствие выделения низко- [c.168]

Очищенные от посторонних примесей каучуки представляют собой в большинстве случаев высокополимерные ненасыщенные углеводороды или их производные. Отличительным свойством этих продуктов является способность вулканизоваться с образованием трехмерных структур, обладающих высокой эластичностью. Отдельные цепные молекулы, структура которых соответствует нормальным алифатическим углеводородам (линейные молекулы) или их изомерам (разветвленные структуры), могут вступать в соединение друг с другом непосредственно или с помощью низкомолекулярных веществ. Когда присоединение происходит по месту одного из средних углеродных атомов цепной молекулы, образуются поперечные связи. При некотором числе поперечных химических связей полимер превращается в сложное трехмерное соединение, которое можно рассматривать как одну гигантскую молекулу. Для образования трехмерной сетки достаточно участия весьма незначительного количества звеньев (одного-двух) цепной молекулы, остальная часть этой молекулы остается химически неизменной. Сущность вулканизации, т. е. превращения каучука в резину, и заключается в образовании трехмерных структур. [c.7]

В этом случае влияние атома галогена сказывается как на первом этапе реакции полимеризации (образование ненасыщенного полимера), так и на втором — при вулканизации образовавшегося ненасыщенного полимера. Скорость полимеризации фторопрена или хлоропрена в 700 раз превышает скорость полимеризации изопрена, а процесс их вулканизации может протекать без участия серы с достаточно высокой скоростью даже при обычной температуре. Только введением ингибиторов можно затормозить этот процесс и на некоторое время сохранить полимер в виде непредельного соединения с линейными макромолекулами. [c.309]

Соединение линейных макромолекул в сетчатые полимеры с частыми поперечными связями придает полимеру нерастворимость, твердость, хрупкость и лишает его термопластичности и эластичности. Этот процесс называется отверждением—по аналогии с самопроизвольным переходом термореактивных полимеров промежуточной стадии образования в полимеры пространственного строения. Вещества, применяемые для соединения макромолекул линейного полимера в полимер густосетчатой структуры, называются отвердителями. Примером таких процессов может служить реакция между полиэпоксидом и диамином или дикарбоновой кислотой, реакции между линейными ненасыщенными полиэфирами и ненасыщенными мономерами. [c.438]

Получение. Методы получения линейных Н.и. должны в определенной степени имитировать геохимич. процессы образования мхгнералов, но с исключением реак-ци11, приводящих к образованию разветвленных и сетчатых структур. Др. сложность, возникающая при синтезе П.п., связана с повышенной тенденцией неорганич. соединений к образованию простых или сложных олигомерных циклов, стабилизирующих структуру цепи и, наконец, еще одна сложность определяется неспособностью атомов (за исключением С) образовывать ненасыщенные соединения, к-рые могли бы полимеризоваться. Поэтому огромного класса потенциальных аналогов органич. полимеров просто не сущест- [c.183]

Из силиконовых полимеров наиболее широко применяются линейные диметилполисилоксаны. Кроме метильных радикалов, эластомеры могут содержать и другие алифатические заместители,—этильные, пропильные, бутильные радикалы, галоидированные заместители—хлорэтил- и фторметильные радикалы [136], а также галоидированные и негалоидированные фенильные радикалы [1998, 2180]. Объемистые заместители, особенно фенильные радикалы, в количестве около 10% мол. понижают температуру затвердевания приблизительно на 40°, подобно тому, как они понижают температуру застывания ранее описанных жидких метилфенилсилоксанов. Эластомеры этого типа производят в промышленных масштабах для использования при низких температурах. В присутствии фенильных радикалов повышается стойкость полимеров по отношению к метилсиликоновым жидкостям, а также их огнестойкость [2180]. Улучшение свойств при низких температурах достигается также в результате частичного разветвления метилсиликоновой цепочки, т. е. путем совместного гидролиза монофункциональных, дифункциональных и трифункциональных мономеров с таким же средним соотношением Я/81, как у линейных эластомеров [341]. Соединения с ненасыщенными заместителями, заполимеризованные в присутствии перекисных катализаторов, образуют также легко отверждающиеся полимеры повышенной твердости. При малом содержании низших олефиновых заместителей (приблизительно до 15% мол.) стойкость к окислению не снижается [999]. [c.365]

Мей с сотрудниками [128] получали полисульфоны окислением полимер капталей перекисью водорода в безводной муравьиной кислоте. Д Алелио [129] рекомендует вводить несколько сульфогрупп в неплавкую и- нерастворимую смолу, полученную полимеризацией массы, содержащей ар ил ацетиленовый углеводород. Для получения твердых, прочных 1,2-полисульфонов или их производных линейные сополимеры из ненасыщенных соединений и ЗОг, содержащих подвижной атом водорода в молекуле, нагревают с одно- и полифункциональными изоцианатами [130]. [c.242]

Полисульфоны — линейные полимеры они получаются совместной полимеризацией ненасыщенных органических соединений и двуокиси серы [224—243]. Полимеры, полученные эмульсионной сополимеризацией олефина с ЗОз и выделенные коагуляцией, представляют собой белые порошки [2241. Реакция проводится в присутствии катализаторов ЫЫОд [225], полифосфата железа [226], НЫОз, нитратов щелочных металлов, перекиси водорода или органических перекисей [229] и эмульгатора— ди-втор, бутилнафталинсульфокислого натрия [224]. С целью получения коагулята полисульфонов в форме комочков или крупных гранул латекс коагулируют при температуре ниже минимально необходимой температуры прессования смолы, но выше температуры, при которой образуется тонкий, не фильтрующийся порошок [228, 230]. [c.355]

В отличие от этого фотоиндуцируемая сшивка полимеров приобрела большое значение. Различают три типа процессов структурирование полимеров бифункциональными светочувствительными соединениями, сшивка линейных полимеров, содержащих ненасыщенные боковые группы, блокирование различных полимеров бифункциональными мономерами. В качестве бифункциональных светочувствительных соединений применяются диазиды. При освещении они отщепляют азот и образуют нитрены. Последние вза- [c.359]

Модифицирование одноосновными кислотами. Если вводить в реакцию только одноосновную насыщенную кислоту с многоатомным спиртом, получаются не смолы, а высококипящие пластификаторы. Если применяется смесь одноосновной с двухосновной кислотой, первая приостанавливает рост цепей, связывая гидроксильные группы. В этом случае получаются низкомолекулярные полимеры, не связанные поперечными связями. Если применять насыщенную одноосновную кислоту, способную реагировать по месту этиленовой связи, поперечные связи и рост цепей происходят не за счет реакции эфиризации, а за счет соединения молекул по месту двойной связи. Соответствующие ненасыщенные кислоты получаются гидролизом высыхающих и полувысыхающих масел. Кислоты называются так же, как и масла, из которых они были выделены, например кислоты, выделенные из льняного масла, носят название кислот льняного масла. Нет необходимости выделять кислоты, так как можно непосредственно применять масла. В этом случае происходит переэтерификация между введенными глицерином и линейным полимером, например [c.106]

Процесс регулируется различными добавками, содействующими образованию линейных полимеров с определенной степенью полимеризации. Для этой цели применяются диазоаминосоеди-нения, не содержащие кислорода азокрасители, органические сернистые соединения, четыреххлористый углерод, гексахлор-этан, гидрохинон и др. В качестве регуляторов полимеризации и разбавителей применяются акриловые пли циклические ненасыщенные эфиры, гидроароматические и алифатические кетоны, ненасыщенные альдегиды и др. [c.259]

В главе V описана реакция присоединения оловоорганических гидридов к ненасыщенным соединениям. Взаимодействием дигидридов диалкил-или диарилолова с диенами получают линейные полимеры с атомом олова в основной цепи [41—47] [c.513]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

Все изображенные нами до сих пор цепи полимеров представляют собой линейные образования. Однако легко осуществить синтез разветвленных макромолекулярных цепей. Для этого не обязательно даже вводить в состав цепи многофункциональные соединения. Разветвление происходит и при полимеризации ненасыщенных углеводородов, вообще не содержащих никаких функциональных фупп. Если не принимать специальных мер, продукты полимеризации этилена, пропилена, изобутилена и других подобных соединений всегда будут содержать некоторое количество цепочек, ответвляюшихся от главной цепи. Что касается продуктов поликонденсации (см.выше о полиэфирах и полиамидах), то введение трехфункционального соединения в основную цепь всегда приводит к получению разветвленных полимеров [c.24]

Актуальность работы. В настоящее время активно изучаются вещества, способные менять свое строение и физико-химические свойства в зависимости от изменения внешних условий (давление, температура, pH среды, лазерное освещение и другие). В связи с этим особый интерес вызывают фта-лиды, для которых возможно существование в циклической и линейной формах. Они представляют собой индивидуальные соединения, переход которых из одной формы в другую происходит при изменении внешних факторов. Еще большее значение имеет изучение свойств полимерных материалов, содержащих функциональные группы меняющегося строения. Так, фталидсодержащие полимеры обладают уникальными электрофизическими и оптическими свойствами. Но последние сочетаются с высокими температурами стеклования и текучести, а также с плохой растворимостью в большинстве растворителей. Этих недостатков лишены многие виниловые полимеры, в частности полиакрилаты, синтезируемые чаще всего методами радикальной полимеризации. Поэтому важным представляется введение ненасыщенных фталидов в акриловые полимеры, прежде всего, на стадии синтеза последних. Однако о получении, строении, поведении ненасыщенных фталидов в радикальной (со)полимеризации известно очень мало. [c.3]

Взаимодействием динитрилов с двутретичными гликолями и другими бифункциональными электрофильными реагентами получают линейные полиамиды. Синтез полиамидов может быть осуществлен и из соединений, содержащих две различные функциональные группы (оксинитрилы, хлорнитрилы, в которых оксигруппа и атом хлора находятся у третичных атомов углерода и др.) 51.54,58-60,68,88 Полимбрные продукты получены из а, р-ненасыщенных нитриловС помощью реакции Риттера амидные группы вводятся в полимеры, содержащие нитрильную группу (например, в различные цианэтилированше полимеры) Ч Реакция [c.259]

Влияние величины (длины) органических радикалов сказывается, в первую очередь, в уменьшении межмолекулярных сил притяжения с возрастанием длины цепи алкилов, что, естественно, при одном и том же молекулярном весе приводит к увеличению мягкости и гибкости полимера. С возрастанием длины алкилов уменьшается также термостойкость полимера и возрастает его органический характер. В образовании макромолекул полимеров могут участвовать кремнийорганические соединения, содержащие не только линейные и насыщенные радикалы, но также разветвленные и ненасыщенные радикалы такими соединениями, например, являются изобутилтриэтоксимоно-силан, аллилтриэтоксимоносилан и т. п. [c.622]

Серия Химия и технология высокомолекулярных соединений. Том 11 Феноло-формальдегидные олигомеры. Отверждение ненасыщенных полиэфиров. Термореактивные связующие и армированные пластики на их основе. Наполненные и пластифицированные кристаллизующиеся термопласты. Полиариленсульфиды — новый класс гетероцепных полимеров. Тепло- и термостойкие сшитые политриазины. Том 12 Функции молекулярномассовых распределений макромолекул, образованных в процессе линейной поликонденсации. Закономерности образования и-свойства полиариленсульфоноксидов. Порошкообразные полимерные материалы. Полимеры на основе диаминокарбоновых кислот и области их применения. Жидкокристаллические полимерные системы. Утилизация полимерных отходов. [c.86]

Исключительной стойкостью к действию высоких температур характеризуются полиимиды прочность клеевых соединений остается удовлетворительной после старения при 370 °С в течение 60 ч. Клеевые соединения на основе эпоксидных олигомеров, совмещенных с новолачными, и циклоалифатических эпоксидных олигомеров могут работать в интервале температур 230—260 °С и кратковременно до 315 °С (все сказанное относится к клеевым соединениям закрытого типа, работающим в отсутствие непосредственного воздействия кислорода воздуха, который резко ухудшает клеящие свойства полимеров). Наибольшей термостабильностью характеризуются клеящие системы на основе модифицированных фенолоальдегидных олигомеров и прежде всего карборансодержащие композиции. Карбамидные клеи в соединениях древесины характеризуются относительно невысокой термостабильностью, по-видимому, в связи с большой жесткостью отвержденного продукта и значительными остаточными напряжениями в клеевом соединении. Значительно более термостабильны меламиновые и карбамидомеламиновые клеи. Ненасыщенные полиэфиры обладают сравнительно низкой стойкостью к тепловому старению. Устойчивы к тепловому старению элементоорганические и неорганические полимеры, содержащие бор и фосфор. Клеи на основе фосфатных связующих выдерживают нагревание при 1000 °С, однако вследствие высокой хрупкости и разности термических коэффициентов линейного расширения склеиваемых материалов и клея прочность клеевых соединений при этом может существенно снижаться. [c.248]

К линейным ненасыщенным полиэфирам относятся продукты взаимодействия гликолей с малеиновым ангидридом с молекулярным весом до 4 тыс. — полималеинаты. Низкомолекулярные легкорастворимые полималеинаты являются удобным полуфабрикатом в производстве наполненных пластиков и лаковых покрытий. Их превращают в сетчатые полимеры сополимеризацией с моно-виниловыми соединениями, стиролом, а-метилстиролом, метилметакрилатом, диаллилфталатом, триаллилциануратом . Полима-леинат легко растворим в сомономере, и даже 607о-ный раствор его имеет достаточно низкую вязкость. Такой лак можно использовать в качестве защитного покрытия или равномерно распределить его по наполнителю (например, по стекловолокну) и отформовать изделие. После окончания сополимеризации сополимер имеет вид стекловидной прозрачной бесцветной массы с характерными свойствами трехмерных полимеров. Прочность, твердость, деформационная устойчивость, теплостойкость сетчатых сополимеров зависят от состава плейномера и типа мономера. Для повышения теплостойкости и жесткости применяют смешанные полималеинаты, в которых наряду со звеньями малеиновой кислоты имеются звенья фталевой или терефталевой кислот, а в качестве сомономера используют диаллилфталат или триаллилцианурат. Для понижения горючести в состав полималеинатов вводят звенья хлорпроизводных терефталевой кислоты. [c.508]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология