Акрилонитрил комплекс с стиролом

Описана полимеризация метилметакрилата, стирола, акрилонитрила, метилакрилата и др. мономеров под влиянием карбоновых к-т, их ангидридов или хлорангидридов в сочетании с третичными аминами, напр, диметиланилином. Полимеризация проводится при 30— 60° С в углеводородных средах или в водных эмульсиях. Полагают, что активный центр, инициирующий полимеризацию, образуется при распаде промежуточного соединения, возникающего при взаимодействии компонентов комплекса с переносом заряда) [c.427]

В н астоящее время созданы многочисленные модификации классических систем, обладающие различными специфическими свойствами. Так, замена стирола на винилтолуол при синтезе ударопрочного полистирола приводит к получению теплостойкой марки— ударопрочного поливинилтолуола. Замена акрилонитрила на метилметакрилат в АБС-пластиках позволяет получать прозрачные материалы с комплексом хороших физико-механических свойств. Разработан ряд ударопрочных материалов, включающих четыре и более компонентов, однако их удельный вес сравнительно невелик. [c.63]

Низкотемпературная полимеризация акрилонитрила с магнием была изучена одной из первых [207]. Методом ЭПР были зарегистрированы радикалы и вначале был предложен радикальный механизм реакции. Более поздние исследования показали, однако, что в реакции принимают участие и ион-радикалы [334]. При использовании в качестве инициаторов солей металлов наблюдается полимеризация катионоактивных мономеров (а-метилстирола, стирола и изопрена). Наиболее активны соединения, способные образовывать л-комплексы с Рис. 4.1. Основные виды зави- двойными связями. Полимеризация в [c.86]

Полимеризацию формальдегида инициировали с помощью на-трий-нафталинового комплекса, синтезированного по методу, описанному в работе [43]. Живущие полимеры были получены полимеризацией в растворе тетрагидрофурана различных мономеров стирола, бутадиена, изопрена. Удалось получить сополимеры, содержащие до 15% карбоцепного сомономера. Для блокирования второго конца цепи в реакционную систему добавляли акрилонитрил, который хорошо полимеризуется в присутствии алкоголятов щелочных металлов [44]. Однако данные ИК-спектроскопии и анализ термостабильности блоксополимера показали, что сополимеризация с акрилонитрилом не произошла. [c.145]

Халатный комплекс ПВС и меди(П) в присутствии четырех-хлористого углерода в водной среде является инициатором полимеризации виниловых мономеров (метилметакрилата, стирола, акрилонитрила). [c.40]

Блок-сополимер образуется при добавлении метилметакрилата или акрилонитрила к живым дикарбанионам полистирола. Однако в этом случае третий мономер не может быть добавлен, поскольку реакция полимеризации этих мономеров является самообрывающейся . Если полимеризовать метилметакрилат в присутствии Ма-нафталинового комплекса, то при последующем добавлении стирола или метилметакрилата дальнейшей полимеризации не происходит. [c.299]

Дисперсную фазу образуют мономеры, в том числе основные и дополнительные, природа и количество мономеров определяют основной комплекс свойств получаемого полимера. Основными мономерами чаще всего в промышленности СК являются бутадиен и хлоропрен к числу дополнительных мономеров относятся стирол, а-метилстирол, акрилонитрил, 2-метил-5-винилпиридин, 2-ви-нилпиридин, винилиденхлорид, акриловая и метакриловая кислоты и их эфиры. [c.315]

Чередующиеся низкомолекулярные полимерные продукты были получены также и на основе малеинового ангидрида, стирола (Ст) с 4-цианоциклогексеном (4-ЦЦГ) [164], который является побочным в синтезе бутадиеннитрильных каучуков и других синтезах с участием бутадиена и акрилонитрила. Сополимеризация вышеприведенной трехкомпонентной системы обусловлена способностью исходного мономера образовывать комплексы с переносом заряда. При этом отмечалось появление двух комплексов стирола и 4-цианоциклогексена с малеиновым ангидридом [170] [c.65]

П. используют как флокулянты, эмульгаторы при полимеризации стирола, акрилонитрила и др., как компоненты гель-иммобилизов. каталитич. систем, на к-рых проводят диспропорционирование, олигомеризацию и полимеризацию ряда олефинов, для получения противоореольного слоя в фотопленке. Сополимеры винилпиридинов с диеновыми углеводородами-винилпиридиновые каучуки. На основе сополимеров винилпиридинов с дивинилбензолом и стиролом получают ионообменные смолы. Соли П. применяют для получения полимер-полимерных комплексов. [c.619]

Металлорганические соединения цинка, кадмия и ртути довольно часто используются в каталитической полимеризации, протекающей, как правило, в мягких условиях. В присутствии катализаторов типа Циглера—Натта (комплекс цинкорганического соединения с гало-генидом титана или другого переходного металла) образуются стереорегулярные полимеры из этилена, пропилена или смесей олефинов [640—643]. Диэтилцинк и диэтилкадмий (алкил-кадмийхлорид), иногда с добавками метанола или воды, катализируют полимеризацию (или сополимеризацию) по сопряженной или поляризованной С=С-связи изопрена, стирола, акрилонитрила, эфиров акриловой кислоты, виниловых эфиров [644—646, 740, 741]. Очень характерна для диэтилцинка (и, вероятно, для диэтилкадмия) полимеризация или сополимеризация с разрывом С—О-связи в окисях или лактонах [644, 648—652]. Часто к диалкилметаллу добавляют окислы металлов или различные сокатализаторы (воду, спирты, кислород). Сходные процессы в присутствии солей цинка [386—394] требуют более жестких условий (нагревание, повышенное давление) и не приводят к образованию стереорегулярных структур молекулярные веса полимеров ниже, чем при применении катализаторов на основе диэтилцинка. [c.1349]

Комплекс Са2п(С2Нб)4 инициирует полимеризацию акрилонитрила, метилме-такрилата и стирола. Расчет констант сополимеризации для системы стирол—метилметакрилат показывает, что полимеризация, вероятно, протекает по типично анионному механизму. Полистирол содержит кристаллическую фракцию. [c.516]

Некоторые металлкетилы вызывают полимеризацию акрилонитрила и метилме-такралата, но не стирола. Большей активностью обладают диметаллические комплексы щелочных металлов и кетонов, вызывая полимеризацию стирола при низких температурах и образуя при этом живые полимеры. На активность катализаторов влияет природа кетона и щелочного металла. [c.546]

Для получения полимерных материалов с необходимым комплексом свойств в ряде случаев желательно строить макромолекулу не из одного, а из двух или более типов химических звеньев. С этой целью Б реакцию вводят два или несколько различных мономеров. Примерами сополимеров, которые находят широкое применение на практике, могут служить бутадиенстирольные каучуки (продукты сополимери-зации бутадиена и стирола), бутадиеннитрильные каучуки (которые получают, сополимеризуя бутадиен и акрилонитрил), сополимеры тетрафторэтилена и трифторхлорэтилена, сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида и др. [c.361]

Смесь трихлорацетата аммония с ацетилацетонатом меди вызывает свободнорадикальную полимеризацию метилметакрилата, инициатором которой является образующийся радикал СС1з Хлорное железо в водном растворе инициирует радикальную полимеризацию акриламида цианидный комплекс кобальта При 25° С вызывает полимеризацию метилметакрилата, стирола, акрилонитрила и бутадиена [c.54]

Виниловая полимеризация (стирол, метилметакрилат, акрилонитрил) в присутствии комплекса aZn (СгН5)4, как это следует из данных полимеризации и кинетических данных, протекает по анионному механизму [c.152]

При сополимеризации стирола и акрилонитрила жидкой двуокиси серы при 50° С полученные сополимары содержат группы SOa. Предполагается, что третьим компонентом в сополимеризации является комплекс SO2 — стирол состава 1 2 . [c.722]

Стирол вступает в реакцию сополимеризации с двуокисью серы, образуя сополимеры, содержащие до 1 моль ЗОз на 1 моль стирола. Вообще, стирол является одним из немногих мономеров способных вступать в сополимеризацию с 80з с образованием сополимеров, содержащих более одной молекулы соответствующего мономера на молекулу 802- Понижение температуры сополимеризации приводит к образованию сополимеров, содержащих большее число звеньев 80з. Барб изучал кинетику этой реакции сополимеризации и предположил, что зависимость состава сополимера от температуры, концентрации и других факторов, обусловлена одновременным протеканием реакций полимеризации и деполимеризации с участием комплекса, содержащего эквимолярные количества стирола и 80 2. Он предположил, что при температуре 20° С и выше радикал комплекса присоединяется главным образом к стиролу, а не к мономерному комплексу, и поэтому типичное соотношение мономеров в продукте — это две молекулы стирола на одну молекулу 8О2. При более низких температурах радикал комплекса реагирует легче с молекулой комплекса и, следовательно, соотношение стирола и ВОа в сополимере становится равным 1 1. Уоллинг объяснил эти же данные на основании механизма, заключающегося в быстрообратимом воздействии растущей цепи на 802 при всех температурах. При более высоких температурах присоединение радикала 80а к стиролу также становится обратимым. Кроме того, Уоллинг учел возможное влияние предпоследнего звена в растущей полимерной цепи. Токура и Мат-суда проводили полимеризацию стирола в жидком 802 и получили сополимеры с соотношением стирола и ЗОз = 2 1. Эти авторы считают, что в данном случае происходит полимеризация образующегося комплекса, а не сополимеризация стирола и двуокиси серы. Совсем недавно Матсуда с сотр. проводили сополимеризацию стирола с акрилонитрилом в жидком 80 2 с целью получения тройных сополимеров. Так как указанные авторы показали, что акрилонитрил не образует сополимера при полимеризации в жидком 80 2 > [c.311]

Различные комплексные соединения являются эффективными свето- и цветостабилизаторами окрашенных полимеров, так как они образуют с красителями устойчивые комплексы. Особенно широко исследуются никелевые комплексы, например, никель-фенолят-бис- (п-алкилфенол) -сульфоксид или соответ--ствующий сульфон, которые стабилизируют стереорегулярные полимеры пропилена и 1-алкенов (58). Интерес могут представить- аминные комплексы никельтиобисфенолов, патентуемые в последнее время для защиты полиолефинов от УФ-радиации (59), а также полимерные хелаты оксиантрахинонов, применяемые для светостабилизации окрашенных полимеров поливи-нилацетата, полиамида, сополимеров стирола с акрилонитри-лом (60). [c.471]

Современное многотоннаяное производство полимерных материалов базируется на таких массовых источниках сырья, как нефть, каменный уголь и природные газы. Благодаря комплексу ценных свойств и широкой сырьевой базе большое развитие получили синтетические каучуки и полистирольные пластики на основе бутадиена, стирола и ряда других мономеров. В последние годы быстрыми темпами развивается производство полиизопрена, тройных сополимеров бутадиена, стирола и акрилонитрила. [c.3]

Ценный комплекс свойств, присущий бутадиен-нитрильным латексам, позволяет их применять в производстве бензо-маслостой-ких перчаток, нетканых материалов (фильтров для жидкого топлива), для пропитки текстиля, бумаги и кожи, для изготовления клеев, переплетных материалов, лицевых и отделочных покрытий, латексной кирзы, фильтров в противопыльных респираторах и воздухоочистительных устройствах, пенорезиновых изделий. Особенно перспективно использование бутадиен-нитрильных латексов в тех случаях, когда необходимо достичь наиболее полной степени дезодорации латекса (поскольку акрилонитрил значительно более летуч, чем стирол). [c.498]

Это увеличивает электрофильный характер последнего и облегчает его комплексообразование с электронодонорным мономером [1]. В результате этого при электрохимически инициированной (со)полимеризации значительно увеличивается скорость процесса и образуется сополимер с регулярным чередованием звеньев. Так, при сополимеризации стирола с метил-метакрилатом [56] и акрилонитрила с бутадиеном в присутствии хлорида цинка [1] образуются чередующиеся сополимеры. Для системы стирол — метилметакрилат получается сополимер, имеющий состав 1 2. В остальных двух системах образуются чередующиеся сополимеры состава 1 1. Такие же комплексы образуются с другими солями цинка [1] (например, с 2пВгг), а также при анодном окислении ионов металлов переменной валентности, в частности, N1 + и Мп + [57, 58]. [c.18]

Для выяснения их роли и количественной оценки влияния структур исследована кинетика ряда реакций нередачи цени (скорость к ) и присоединения (скорость к ) для полимерных радикалов стирола (СТ), винилацетата (ВА), метилакрилата (МА), метилметакрилата (ММА), акрилонитрила (АН) и метакрилонитрила (МАН). За стандарт взята реакция радикалов с толуолом (А"з,т), где полярные факторы играют минимальную роль, и реакция с Fe lg, в которой полярная структура R Fe переходного комплекса определяет ход процесса. [c.478]

Наличие указанных комплексов было доказано методами УФ, ИК, ЯМР-спектроскопии. Наиболее ярко эффекты комплексообразования проявляются в системе стирол - акрилонитрил. В табл. 6.3 приведены данные, отражающие влияние состава мономерной смеси на значения констант скорости инициирования этой реакции при сополимеризации стирола с акрилонитрилом, инициируемой пероксидом бензоила (ПБ) и 2,2 -азобис(изобутиро-нитрилом) (АИБН). [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология