Динитрофенолы, спектры

Динитрофенол — желтые ромбические пластинки (перекристаллизованный из воды) с т. пл. 114°С мало растворим в воде (0,56 г в 100 мл при 18°С и 4,3 г — при 100°С), умеренно —в этиловом спирте (3,9 г в 100 мл при 19°С) и эфире (3,065 г в 100 мл при 15°С), хорошо растворяется в бензоле и хлороформе. ИК-Спектр — рис. 65. [c.242]

Из предшествующего обсуждения ясно, что константа спин-спинового взаимодействия определяется из спектра измерением расстояния между соседними линиями рассматриваемого мультиплета. Наблюдаемое расщепление должно тогда присутствовать в сверхтонкой структуре сигналов протонов соседних групп. Как пример на рис. II. 15 показаны сигналы ароматических протонов 2,4-динитрофенола, Примем за основу правило 4, согласно которому величина / уменьшается с увеличением числа связей между взаимодействующими протонами. На этом основании должно быть сделано следующее отнесение 1ас < 1аь < [c.51]

Еще более убедительная картина получается при измерении спектра поглощения растворов 2,4-динитрофенола (рис. 33 и табл. 62) [c.299]

Рис. 33. Спектры поглощения растворов 2,4-динитрофенола

Рис. 1. Спектры поглощения 2,4-динитрофенола в различных растворителях /—вo 2—водный раствор 0,5 н. ЫаОН 3—90%-ный этиловый спирт хлороформ.

Как показали измерения, у динитрофенолов в неполярных растворителях (бензол, гексан) проявляются полосы (Vax =3500 А и . ах = 2500 А), близкие по положению к полосам поглощения о-нитрофенола. Таким образом, введение второй нитрогруппы в бензольное кольцо при наличии в нем нитрогруппы и гидроксильной группы мало изменяет спектр по сравнению со спектрами нитрофенолов. В полярных растворителях наряду с указанными полосами наблюдается еще полоса с =4000 А. При исследовании пикриновой кислоты наблюдалась аналогичная картина. Следовательно, введение третьей нитрогруппы в бензольное кольцо мало изменяет спектр соответствующих дизамещенных. [c.168]

При исследовании 2,4-динитрофенола в воде и спирте было отмечено следующее в воде в основном проявляется полоса с А,шах=3500 А, в спирте -— тах=2900 А. Аналогия спектра поглощения 2,4-динитрофенола в спирте со спектром поглощения парахинона заставляет думать, что в спирте для 2,4-динитрофенола наблюдается переход в хиноидную форму и в спектре проявляется полоса, принадлежащая свободной карбонильной группе (Vax = 2900 А). Сила осциллятора этой полосы для 2,4-динитрофенола равна [c.168]

Определить константу диссоциации 2,4-динитрофенола, который является слабой кислотой и диссоциирует на ион водорода и анион. Если добавить к раствору кислоту, то раствор обесцвечивается. Это ука.зывает на то, что кислота в видимом участке спектра света не поглощает. Поглощающими частицами являются анионы. [c.96]

На рис. 108 приведен спектр высокого разрешения протонон ароматического ядра динитрофенола, полученного нитрованием фенола. Определите строение этого вещества, если известно, что константы спин-спинового взаимодействия в спектре этого соединения равны 9,1 и 2,8 Гц. [c.295]

Л. Полученный в результате реакции нитрофенол имеет спектр, ирписденный на рис. 11.3, а. На основании известных спектров о-, м-, и п питрофенолов и 2,4-динитрофенола (рис. П.З, б, б, г, д, соответ-I тчпю) определите, какое соединение получено. [c.115]

Все названные ферменты представляют собой гидролитические ферменты, и настройка их на тот или иной субстрат зависит, по-видимому, от общего топохимического плана строения молекул. Интересные результаты были получены Шормом при инактивировании лизиновых остатков химотрипсина посредством обработки динитрофенолом. Если заместить четыре лизиновых остатка динитрофенильными группами, то протеазная активность фермента снижается на з, а эстеразная остается практически без изменения. Замещение двух остатков лизина вызывает даже повышение эстеразной активности. С другой стороны, имеются примеры, когда значительное изменени.е структуры фермента, по-видимому, не затрагивающее активного центра, не сказывается на величине активности. Из папаина можно отщепить цепочку из 120 аминокислот остающийся пептид содержит 60 звеньев и обладает активностью. Из трипсина удалось даже выделить такие фрагменты, которые обладали иной специфичностью. Таким образом, очень большое число прихотливо расположенных участков в белковой молекуле может так или иначе влиять на уровень активности и субстратную специфичность. Доказано, что фосфоглюкомутаза, переносящая фосфатную группу с одного глюкозного конца на другой, имеет активный центр той же природы, что и активный центр трипсина. Этот пример особенно отчетливо показывает, насколько широк каталитический спектр> молекул белков. [c.93]

Продукты нитрования циклогексана содержат незначительное (порядка 0,10—0,01%) количество пикриновой кислоты. Химические методы определения в данном случае непригодны из-за их низкой чувствительности. Применение спектральных методов затруднено присутствием значительного количества примесей MOHO- и динитрофенолов и смолы, поглощающих в той же области спектра, что и пикриновая кислота. Поэтому для определения пикриновой кислоты был применен метод хроматографии на бумаге. [c.237]

Поскольку большинство обычно используемых растворителей обладают легко обменивающимся атомом водорода, только в редких случаях оказывается возможным сравнить силу двух кислот ХН и ХВ (или ХТ) в растворителях с одним и тем же изотопным составом. Белл и Крукс [4] исследовали влияние замещения водорода на дейтерий на равновесие реакции 2,4-динитрофенола с различными аминами, используя в качестве растворителя толуол или хлорбензол. В такой среде любой изотопный обмен с растворителем был исключен. В случае триэтиламина или пиперидина заметный изотопный эффект не был обнаружен. Однако для реакции с пиридином изотопный эффект К /КР равнялся 1,40+0,05. Как мы уже видели в гл. 4, кислотно-основное взаимодействие между незаряженными реактантами в растворителях с небольшой статической диэлектрической проницаемостью, как у толуола и хлорбензола (соответственно 2,4 и 5,6), приводит в основном к образованию ионных пар. Соответствующая константа равновесия записывается в виде К= =[ВГ, НВ ]/[НВ1] [Вг]. Изотопный эффект в таких системах будет обусловлен главным образом изменением валентной частоты колебаний протона при переходе от связи О — Н к N—Н. Эти колебательные частоты получены из инфракрасных спектров. Так, частота колебаний О—Н-связи, полученная при анализе спектров растворов нитрофенолов в бензоле, равна у =3240 см , причем v /v°=l,33. Частоты колебаний овязи N—Н в рассматриваемых ионных парах должны быть близкими к частотам N—Н в твердых солях триметиламмо-ния и пиридиния, которые известны из ИК-спектров [6]. При спектроскопическом исследовании N—Н-связи в разных соединениях было установлено, что соответствующие частоты валентных колебаний можно поделить на два класса в зависимости от того, образуется (как в случае галоген-ионов) или не образуется (как в случае перхлоратов и тетрафторборатов) водородная связь с анионом. Средние значения частот обоих типов собраны в табл. 24. Из приведенных данных видно, что в отсутствие водородной связи частота колебания связи N—Н близка к частоте О—Н в нитрофенолах. Это позволяет предположить, что в ионных парах, образующихся при взаимодействии 2,4-динитрофенола с сильными основаниями— триэтиламином и пиперидином, для которых не наблюдают изотопного эффекта, — водородные связи отсутствуют. [c.274]

Для исследования были выбраны фенол, о-,ж-,/г-диоксибензолы, гваякол, 2,4-, 2,5- и 2,6-динитрофенолы, о-нитрофенол, о нитроани-лин, о-аминофенол и салициловая кислота. В качестве растворителей использовались вода, четыреххлористый углерод, гептан или гексан, спирт, диоксан, диэтиловый эфир. Спектры поглощения растворов (концентрации от 10 до 10" М/л) исследовались на спектрофотометре СФ-4. Результаты исследования приведены в таблице, где — сила осциллятора, рассчитанная по формуле Кравца — Не-порента — Бахшиева без учета поправки на действие внутреннего поля, и — с учетом внутреннего поля по Лорентцу. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология