Анализ спектров растворы

Попытки создания методов анализа водных растворов метанола, этанола и их смесей относятся еще к 1948 г. Исследование масс-спектра метанола 65] показало, что для его удаления из системы при комнатной температуре потребовалось около двух месяцев, Если исследованию подвергается смесь, то селективность адсорбции отдельных компонентов может явиться причиной искажения масс-спектра смеси, а следовательно и результатов анализа ее состава. Особенно активно происходит десорбция при введении в систему продукта с более ярко выраженной адсорбционной способностью по сравнению с ранее анализированными. В работе [66] этот случай продемонстрирован на примере вытеснения этанола метанолом. Наложение масс-спектра десорбированного продукта на спектр исследуемого образца не поддается учету, так как сорбционные процессы в масс-спектрометре изучены недостаточно, Эти осложнения возникают при анализе всех кислородсодержащих соединений. [c.44]

Вторую производную можно найти численными методами дифференцирования, подробно изложенными в ряде книг [19—21]. Применение этого метода непосредственно к спектрам поглощения описано в статье Чэллиса и Вильямса [22], к которой его эффективность показана на примере анализа спектров растворов некоторых органических веществ. Знание числа полос и их положения в спектре облегчает разложение сложных полос на компоненты, без которого невозможно определить интенсивность отдельных [c.116]

Поскольку большинство обычно используемых растворителей обладают легко обменивающимся атомом водорода, только в редких случаях оказывается возможным сравнить силу двух кислот ХН и ХВ (или ХТ) в растворителях с одним и тем же изотопным составом. Белл и Крукс [4] исследовали влияние замещения водорода на дейтерий на равновесие реакции 2,4-динитрофенола с различными аминами, используя в качестве растворителя толуол или хлорбензол. В такой среде любой изотопный обмен с растворителем был исключен. В случае триэтиламина или пиперидина заметный изотопный эффект не был обнаружен. Однако для реакции с пиридином изотопный эффект К /КР равнялся 1,40+0,05. Как мы уже видели в гл. 4, кислотно-основное взаимодействие между незаряженными реактантами в растворителях с небольшой статической диэлектрической проницаемостью, как у толуола и хлорбензола (соответственно 2,4 и 5,6), приводит в основном к образованию ионных пар. Соответствующая константа равновесия записывается в виде К= =[ВГ, НВ ]/[НВ1] [Вг]. Изотопный эффект в таких системах будет обусловлен главным образом изменением валентной частоты колебаний протона при переходе от связи О — Н к N—Н. Эти колебательные частоты получены из инфракрасных спектров. Так, частота колебаний О—Н-связи, полученная при анализе спектров растворов нитрофенолов в бензоле, равна у =3240 см , причем v /v°=l,33. Частоты колебаний овязи N—Н в рассматриваемых ионных парах должны быть близкими к частотам N—Н в твердых солях триметиламмо-ния и пиридиния, которые известны из ИК-спектров [6]. При спектроскопическом исследовании N—Н-связи в разных соединениях было установлено, что соответствующие частоты валентных колебаний можно поделить на два класса в зависимости от того, образуется (как в случае галоген-ионов) или не образуется (как в случае перхлоратов и тетрафторборатов) водородная связь с анионом. Средние значения частот обоих типов собраны в табл. 24. Из приведенных данных видно, что в отсутствие водородной связи частота колебания связи N—Н близка к частоте О—Н в нитрофенолах. Это позволяет предположить, что в ионных парах, образующихся при взаимодействии 2,4-динитрофенола с сильными основаниями— триэтиламином и пиперидином, для которых не наблюдают изотопного эффекта, — водородные связи отсутствуют. [c.274]

Абсорбционная спектрофотометрия [7] основана на тех же заг конах поглощения, что и фотоколориметрические методы, однако в ней используется монохроматический свет с очень узким интервалом длин волн (1-2 нм). Это значительно увеличивает чувствительность и точность количественного анализа окрашенных растворов, поглощающих свет в видимой области света, а также бесцветных растворов, которые поглощают излучение в УФ- или ИК-области спектра. Метод охватывает области ультрафиолетовую (0,1-0,4 мкм), видимую (0,4- [c.181]

Более надежные результаты при определении содержания смазочных масел в СНГ могут быть получены с помощью инфракрасной спектроскопии, применяемой для анализа выпаренного остатка, который предварительно подогревают для удаления легких дистиллятов. Спектр раствора остатков в четыреххлористом углероде получается в диапазоне от 2,5 до 5 мкм с пиком поглощения при 3,42 мкм и плечом при 3,5 мкм вследствие усиления вибрации связи С—Н в группах СНг и СНз. Количество масляного остатка газовой фазы СНГ рассчитывают при сравнении со спектрами поглощения стандартных растворов аналогичного смазочного масла в четыреххлористом углероде. [c.92]

Трудность анализа порошков обусловлена зависимостью оптической плотности от однородности образца. Джонс [65] показал, что, если в образце 10% составляют прозрачные включения и имеется полоса с истинной оптической плотностью 1, наблюдаемая величина равна 0,775. В этой же работе приведены ошибки и для других отношений площади прозрачной части образца к площади поглощающей. Отмечается также, что эффект быстро возрастает по мере увеличения оптической плотности. Этот эффект назван мозаичным , и его величина зависит от размера частиц, их формы и распределения в образце. По мере роста концентрации частиц область прозрачности (и величина этой ошибки) уменьшается [63]. Другим, часто не учитываемым фактором является зависимость интенсивности полосы кристаллических веществ от размера частиц. Исследование кристаллического твердого хлоранила показало, что при изменении размера частиц от 12 до 160 мкм коэффициент поглощения некоторых полос (в матрице из КВг) может уменьшиться в 4 раза (рис. 6.11). Аналогичный эффект наблюдался на кварце [111]. Наряду с изменением интенсивности может происходить также сдвиг по частоте. Причина этого явления заключается в том, что наблюдаются главным образом поверхностные, а не объемные колебания, и именно они чувствительны к диэлектрической постоянной окружающей среды [94]. Отсюда следует, что неравномерное распределение поглощающих частиц в канале образца из-за их слишком большого размера или изменение распределения частиц по размерам от одного образца к другому приведет к аномальным интенсивностям полос. Обычно рекомендуется, чтобы диаметр частиц был меньше самых коротких длин волн используемого излучения (в большинстве случаев 2 мкм). Если спектры раствора получить не удается, то для проведения продуманных количественных измерений с таблетками из КВг или суспензиями нужно быть уверенным в том, что образец подходящим образом измельчен до требуемой степени дисперсности. [c.265]

Вторая часть работы выполняется на регистрирующем микрофотометре МФ-4 с приспособлением для записи микрофотограммы на диаграммную ленту при помощи потенциометра ЭПП-09. 1. Снять микрофотограммы спектров излучения водородной лампы, паров бензола и обоих растворов, а также миллиметровой шкалы в диапазоне от 90 до 120 делений. 2. Провести анализ полученных на диаграммной ленте микрофотограмм. 3. Определить длины волн полос поглощения в спектре раствора СвНе в СйН,4 при помощи миллиметровой шкалы и дисперсионной кривой прибора ИСП-28. Рассчитать волновые числа, соответствующих максимумам полос поглощения. 4. Определить частоту симметричного колебания цикла по разности волновых чисел полос поглощения. 5. Определить длины волн максимумов полос поглощения в спектре раствора бензола в этаноле. Объяснить различие длин волн максимумов полос поглощения в различных растворителях. [c.72]

Провести анализ спектров поглощения. Указать, какая из полос поглощения принадлежит молекулярной и какая анионной форме кислоты. 5. Рассчитать а и рК для четырех растворов при средних значениях pH и результаты записать в таблицу по образцу [c.76]

Чувствительность рентгенофлуоресцентного определения кальция зависит от многих факторов источника возбуждения, гранулометрического состава образца, посторонних примесей, атмосферы, в среде которой производится фиксирование флуоресцентных спектров, и т. д. Наивысшая чувствительность определения достигается при анализе водных растворов и в случае использования инертной среды (атмосфера водорода, гелия, аргона, криптона). С учетом всех этих факторов чувствительность определения кальция может колебаться от 0,1 [82, 448[ до 0,008% [455]. Предел обнаружения кальция — от 4 [906] до 0,2 мкг [1602]. Одно из достоинств рентгенофлуоресцентного определения кальция — его селективность. Посторонние компоненты, как правило, не влияют на результаты анализа. Не мешают определению [c.154]

Качественный спектральный анализ раствора на какой-либо элемент состоит в обнаружении в спектре раствора нескольких характерных для этого элемента спектральных линий. При этом проделывают следующие операции. [c.188]

Фотометрический анализ — это группа методов аналитической химии, основанных на измерении поглощения электромагнитного излучения в видимой и ближней ультрафиолетовой области спектра растворами анализируемых веществ. Понижение интенсивности монохроматического излучения зависит от концентрации поглощающего вещества и толщины слоя раствора. Эта зависимость выражается законом Бугера (основной закон светопоглощен ия) [c.125]

Анализ сополимеров указанных типов включает определение содержания звеньев той и другой структуры методами газовой хроматографии с предварительным разрушением полимера [96] либо, что более предпочтительно, методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, которая дает надежные результаты. Измерение относительных интенсивностей полос 2870 и 2975 см в ИК-спектре раствора сополимера в СС]4 позволяет определять состав с точностью 5%. независимо от молекулярной массы [97]. Предложен метод ЯМР для определения состава, результаты которого удовлетворительно согласуются с данными химических методов анализа [98]. [c.252]

Установлен механизм разрушения молекул НПАВ. На примере анализа спектров ЯМР Н неонола АФ,-12 с парамагнитной солью тербия ТЬ(КОз)з показано, что НПАВ эффективно взаимодействует с солями переходных и непереходных металлов на достаточно большую глубину слоя оксиэтильных фрагментов. Растворы НПАВ в пластовых условиях конкретных месторождений подвергаются деструкции с образованием алкилфенолов и остатков полиоксиэтиленового фрагмента с последующей переэтерифика-цией до сульфидных фрагментов. [c.52]

Метод предусматривает анализ раствора пробы, помещенного в полиэтиленовую кювету, и сравнение полученного спектра со спектрами растворов гафния, содержащих известные количества циркония. [c.184]

Спектры растворов цветных лаков и константы нестойкости соответствующих комплексных соединений довольно мало изменяются в пределах группы рзэ, так что при комплексометрическом анализе вся группа ведет себя подобно одному элементу. Это остается верным и в случае применения любых других способов определения точки эквивалентности, поэтому комплексометрический анализ не является специфическим по отношению к отдельным рзэ и применяется главным образом при групповом определении рзэ или отдельных металлов в чистом состоянии, выделенных из природного сырья или технических продуктов и сплавов. [c.166]

Несмотря на указанные трудности, уже в ранних работах были намечены два возможных пути к дальнейшим исследованиям анализ по спектрам растворов и кристаллических люминофоров. [c.201]

Анализ спектров растворов с различной кислотностью и различным отношением uiiv) нзсп показал, что наиболее чувствительны к изменениям среды полосы при >.=489 и 497 нм. Количественный анализ осадков на углерод, водород и галогены выполнен по методике [6]. Содержание урана в осадке после растворения его в 4М HGIO4 определяли по оптической плотности при А=493 нм в маточном растворе — непосредственным фотометрированием при той же длине волны А=493 нм, которая соответствует изобестической точке (рис. 1). При этой длине волны закон Бера выполняется независимо от концентраций лимонной и хлорной кислот. [c.3]

Анализ исследуемого раствора. Пипеткой отбирают 25 мл кссяедуемого раствора формалина и в мерной колбе вместииостБЮ 100 мл доводят до метки водой. Пробу 1 мл этого раствора пипеткой помещают в делительную воронку, добавляют по 1 мл растворов метаванадата аммония и 8-гидроксихинолина, 4 мл ацетатного буферного раствора и перемешивают. Затем добавляют 15 мл бензола и выполняют те же операции, что и при снятии спектра поглощения (см. п. 1). Измеряют оптическую плотность исследуемого раствора при выбранной длине волны и с помощью градуировочного графика находят массовую долю (%) спирта в формалине. [c.176]

Изучена поляризация флуоресценции нафталина в ду-роле . Работы по исследованию длинноволновой полосы поглощения " и и пy кaния " в спектрах паров нафталина содержат подробный анализ колебательной структуры электронных полос. Результаты расчета спектров паров нафталина согласуются с анализом спектров растворов его в первых спектрах также выделены две серии полос с разностью между ними 506 см (voo = = 32 017 см ). Частоты колебаний, полученные при анализе электронно-колебательных спектров нафталина, хорошо согласуются со значениями частот, полученных из колебательных спектров и рассчитанных теорети-чески191. [c.77]

Другой параллельной реакцией может быть непосредственное замещение хлорид-иона на бромид-ион в исходном моноциклическом соединении с последующим образованием дибромидного комплекса. Анализ спектра раствора, полученного примерно через 2 минуты после [c.47]

Физико-химический анализ на основаипи инфракрасных спектров растворов карбоновых кислот и аминов в четыреххлористом углероде, произведенный Барроу с сотрудниками, показал, что между основанием и карбоновыми кислотами образуется два ряда соединений, в которых кислоты участвуют в молекуляркой и ионной форме. Например, [c.252]

Применение спектральных методов анализа является весьма эффективным средством изучения структуры ароматических соединений [59, с. 228], и онй пи-ирежнему используются в аналитической практике. Однако эти методы особенно эффективны при анализе сравнительно простых, содержащих небольшое число компонентов, смесей. Определение проводится в весьма разбавленных растворах, требуется сложная подготовка образцов в старых конструкциях приборов значительное время занимает анализ спектров. [c.135]

Вплоть до середины 1960-х годов изучение ИК-спектров поглощения доминировало в ИК-спектральных методах анализа, поскольку получение ИК-спектров испускания или отражения методически оказывалось более сложным, особенно при анализе спектров водных растворов. Ситуация несколько изменилась к лучшему после того, как в 1960 г. Фаренфорт и [c.45]

Образцы жидких веществ. При измерении спектров л<идкостей оптимальная толщина образца лежит в диапазоне от нескольких миллиметров до 0,02 мм, что в известной мере ослолсняет снятие спектра. Поэтому в ряде случаев, особенно при количественном анализе, снимают спектры разбавленных растворов, так как точность измерения толщин тонких слоев жидкостей, находящихся в кюветах, недостаточна. Вследствие того что в общий спектр раствора всегда входят характерные полосы растворителя, последний должен обладать как можно меньшими поглощающими свойствами в исследуемом диапазоне волновых чисел. Для получения полного ИК спектра исследуемого вещества изменяют не только концентрацию и толщину слоя раствора, но и вид растворителя. [c.59]

Линии ртути хорошо проявляются в спектре раствора только чистых солей ртути. Но так как для анализа обычно предла- гается смесь солей различных металлов, присутствие элементов с низкими потенциалами ионизации снижает температуру дуги и линии ртути не возбуждаются. [c.193]

Преимущество этого метода в том, что образование производного происходит быстро и легко наблюдать за ходом реакции. Для анализа приготавливают раствор меркаптана в дейтерохлороформе с концентрацией около 107о. Спектры регистрируют при частоте внешнего сигнала 60 МГц. Линии резонанса на ядрах водорода тиоспирта заключены в диапазоне 0,8—3,00 млн" относительно сдвига для ТМС. Образование тиокарбамата проявляется в исчезновении спектральных линий тиоспирта. Образование электроотрицательной тиокарбаматной группы приводит к появлению парамагнитного сдвига линий резонанса на ядрах а-водородных атомов, и это упрощает спектр ЯМР. Скорость реакции обмена водородных атомов меркаптана такова, что наблюдается взаимодействие этих атомов с соседними атомами водорода однако при образовании производного этот эффект практически равен нулю. Парамагнитный сдвиг линий резонанса на ядрах а-водородных атомов метиленовой группы находится в пределах 0,45—0,55млн а соответствующий сдвиг для а-водородных атомов метиновой группы — в пределах 0,71—0,72 млн" Спектральные данные для анализировавшихся меркаптанов представлены в табл. 15.3. [c.353]

ЛОВ (Мд, 2п, N1) происходит повышение симметрии. В растворах всех исследованных сульфатов в области валентных колебаний 804-групп наблюдается одиночная симметричная полоса поглошения, но она несколько смещена относительно соответствующей полосы в безводном N32804. Характер изменения спектров позволяет сделать выводы о связи анион — вода в сульфатах, аналогичные выводам, полученным при анализе спектров перхлоратов, с той лишь разницей, что в водных растворах связь вода— анион ослабляется для сульфатов в меньшей степени, чем для перхлоратов. [c.64]

Использование ЭВМ при регистрации таких спектров может сделать анализ водных растворов практически доступным, если не рутинным [20]. Техника подготовки остается той же, что и ранее описанная для микрообразцов. Вначале из спектра образца вычитается фоновое поглощение чистой воды. При этом следует обратить внимание на достижение теплового ршновесия, так как спектр воды чувствителен к изменению температуры (рис. 4.21). Необходимо также иметь в виду [c.123]

Второй метод - количественный анализ - был проведен при использовании ИК-спектрометрии и высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). ИК-спектрометрия проводилась на приборе Зресогё М80. Был получен ИК-спектр раствора чистых фуллеренов Сео и С70 в ССи и идентифицированы частоты колебаний, относящихся к Сбо 1429, 1183, 577 и 528 см (рисунок 4, а). Чем ниже симметрия фуллерена, тем больше частот поглощения, например, у молекулы С70 их наблюдается 11. Поэтому их идентификация в растворе затруднена и в данной работе не проводилась. [c.15]

Фталимидины (1.48) структурно близки к изоиндолам. Такая теоретически возможная таутомерная форма фталимидинов, как 3-окси-2К-изоиндолы (1.49), на основании данных ИК спектров нх растворов не обнаружена [411]. Аналогичный вывод сделан при анализе спектров ПМР фталимидина и его К-метил-, К-фенил-, К-ацетил- и Ы-нитро-зопроизводных [ 172]. Таким образом, можно считать, что фталимидины в растворах находятся практически полностью в лактамной фор1м [c.17]

Для определения времени релаксации сегментального мелкомасштабного движения спин-меченых макромолекул в растворе, необходим учет характера движения метки. В работах [214] анализ спектров ЭПР предложено проводить на основе модели (рис. XI. 18), в которой метка участвует в двух типах движения быстром анизотропном со временем Тс 10 с и медленном изотропном диффузионном вращательном движении со временем корреляции Тсегм Ю с [c.293]

Для получения информации о формах нахо> денйя Re(V) в растворах НС1 в широком интервале ее концентрации снимались спектры светоноглош ения (рис. 15) в диапазоне 200—1000 нм [615, 1287]. Анализ спектров с помощью ЭВМ и интерпретация полученных данных на основе теории ноля лигандов позволили получить сведения о числе индивидуальных комплексов в исследуемой системе ReO l —H l—HjO. В зависимости от концентрации НС1 обнаружен ряд последовательно образующ ихся комплексов с общей формулой [ReO I - (НзО) ] , где п меняется от О до 4. [c.59]

Построение градуировочных графиков. При построении градуировочных графиков для определения гидроксильных групп в жидких образцах использовали результаты анализа пяти растворов различных концентраций глицерина в пиридине от 2,8 до 14 г/л для определения ОН-групп в твердых образцах использовали результаты анализа восьми образцов эпоксидного полимера с известным содержанием гидроксильных групп от 1,5 до 15 мг на 500 мг КВг. Для определения эпоксидных групп образец диглицидного эфира дифенилолпро-пана (0,3—2,5 г) растворяли в 10 мл пиридина непосредственно перед измерением. ИК-спектры записывали в области 1100— 700 и 3800—2800 см Для измерения интенсивности поглощения применяли метод базисной линии. В случае определения гидроксильных групп базисной линией служило поглощение фона, когда обе кюветы заполнены растворителем. Градуировочные графики строили в координатах оптическая плотность D — содержание определяемой группы (в г на 10 мл растворителя или на 500 мг КВг). [c.234]

Другим примером, представляющим собой иллюстрацию подобного различия структуры протеина в кристаллическом состоянии и в растворе, является металлотионин-2 - протеин, связанный с ионом металла. Конфигурация связей для ионов d, полученная поданным рентгеноструктурного анализа, существенно отличается от полученной из анализа спектров ЯМР [3.31-3.32 ]. Это не означает, что одна из двух структур определена неверно, а лишь подтверждает, что найденная кристаллическая структура отличается от структуры, преобладающей в растворе. Можно предположить, что и для других протеинов будет найдено подобное свойство. В частности, это предположение может быть справедливым для протеинов с малой массой и полипептидов, для которых внутримолекулярные взаимодействия в кристаллическом состоянии являются достаточно сильными. Следовательно, для определения структуры малых протеинов в растворе может быть использован метод ЯМР. [c.140]

Очень важно в такой громоздкой задаче, которой является анализ спектра, сразу найти часть или подзадачу, допускающую однозначную интерпретацию. На первых стадиях анализа таким слабым звеном цепи могут оказаться сигналы стандарта, растворителя или каких-то других известных компонент раствора. Кроме того, простой интерпретации можно ожидать для симметричных зких или широких синглетов, не содержащих неразрешенных компонент, простых дублетов, триплетов и других сигналов, уверенно обнаруживающихся в спектре. Если удается интерпретировать хотя бы один сигнал, то результаты этой интерпретации ледует использовать при анализе следующего сигнала и т. д. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология