Энергии перенос измерение расстояния между

Многие процессы переноса энергии протекают при расстояниях между партнерами, превышающих сумму радиусов газокинетических столкновений. Например, перенос энергии между возбужденными синглетными состояниями углеводородов происходит так же быстро, как спонтанный распад, при их концентрации в бензоле порядка моль/дм это соответствует расстоянию г между взаимодействующими молекулами около 5 нм, что примерно в 10 раз больше диаметра столкновений. Измеренные константы скорости передачи возбуждения в углеводородах существенно превышают ограничиваемый диффузией предел и не зависят от вязкости растворителя. Так, константа скорости процесса [c.129]

ИЗМЕРЕНИЕ РАССТОЯНИЯ МЕЖДУ ХРОМОФОРАМИ ПО ДАННЫМ ОБ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПЕРЕНОСА ЭНЕРГИИ [c.100]

Важность явления переноса энергии для биохимических исследований состоит в том, что эффективность переноса зависит от расстояния и взаимного расположения флуоресцирующих хромофоров и поэтому может использоваться для измерения расстояний между молекулами. Эффективность переноса энергии 5 описывается следующим уравнением [c.433]

Можно ожидать, что такая стабилизация приведет и к уменьшению длины связи между центральным ионом и координированными молекулами воды. Энергия связи М—ОНг, рассчитанная электростатическими методами с использованием экспериментальных значений расстояний М—ОН2 в водных растворах, представлена в правой нижней части рис. 4.14 пунктирной линией со светлыми кружками, и эта кривая симбатна кривой измеренных значений энергии гидратации. Можно считать, что разность энергий между двумя кривыми соответствует энергии переноса гидратированного иона из вакуума в [c.245]

Следовательно, для измерения энергии разрыва связи нужно решить экспериментально очень сложную задачу — найти потенциал ионизации радикала. Обычный способ заключается з том, чтобы создать радикалы пиролизом или фотолизом нестойкой молекулы и при этом сделать возможно более коротким расстояние между источником радикалов и ионизирующим электронным пучком. Необходимо, чтобы при переносе радикалов из области высокого давления, в которой они зарождаются, в область низкого давления ионного источника масс-спектро-метра не успевали протекать побочные реакции. Для разделения этих областей обычно применяют мембрану с малым отверстием, но рекомбинация радикалов на поверхности мембраны может иногда препятствовать изучению очень реакционноспособных и нестойких радикалов, как, например, метиленового. В отдельных случаях можно воспользоваться прямыми спектроскопическими методами, дающими очень точные значения потенциала ионизации радикалов. [c.281]

Здесь с — скорость света, а — волновое число О — 0-перехода донора, равное приблизительно среднему арифметическому между волновыми числами его максимумов поглощения и флуоресценции. Так как количественные данные по спектрам поглощения более доступны, то для численных расчетов это уравнение часто бывает более удобным. Как и следовало ожидать, расстояние переноса энергии Но увеличивается при увеличении квантового выхода флуоресценции донора, а также при увеличении молярного коэффициента погашения акцептора и при большем перекрывании спектров. Однако следует, возможно, указать, что перенос энергии может еще иметь место с большой эффективностью, даже когда флуоресценция донора настолько слаба, что ее квантовый выход не может быть измерен. Например, если Ф л 10" , а не единице, то поскольку Ко меняется пропорционально (Ф) в, критическое расстояние переноса энергии уменьшается в ]/Ю, или примерно в 3 раза. [c.111]

Фёрстер не только предсказал характер зависимости константы скорости переноса энергии от г, но и предложил формулу для расчета расстояния Ro между хромофорами, при котором синглет-синглетный перенос энергии происходит с 50%-ной эффективностью. Обычно Яо имеет порядок 2,0 нм. Используя эти соотношения, Страйер предложил Метод измерения расстояния между хромофорами. Ои провел калиб- [c.31]

Чтобы из данных по переносу энергии получить информацию о структуре, необходимо связать измеренную эффективность с расстоянием между двумя хромофорами. Такая связь была получена Т. Фёрстером, который рассчитал, что константа скорости переноса энергии равна [c.100]

Остатки пролина образуют полипролин со спиралью типа II, что подтверждается измерением КД. Поскольку расстояние между донором (нафтилом) и акцептором (дансилом) легко вычислить из известных размеров спирали, измеренные значения эффективности переноса можно непосредственно сравнивать с рассчитанными по теории Фёрстера согласие теории с экспериментом оказалось великолепным (рис. 8.20). После этой пионерской работы перенос энергии был использован для определения расстояния между хромофорами в молекулах тРНК, иммуноглобулинах, родопсине и олигопептидах, а также между белковыми субъединицами в различных ассоциатах — от простых олигомерных белков до рибосом. Самое трудное в этих экспериментах — специфическое включение в исследуемую структуру двух флуоресцирующих хромофоров. Чтобы провести полный набор измерений, необходимо приготовить три образца. Они должны быть по возможности идентичными и различаться лишь тем, что один содержит только донор, другой — донор и акцептор, а третий — только акцептор. [c.103]

Существование переноса энергии второго типа было показано в экспериментах по измерению поляризации флуоресценции растворов красителей при этом оказалось, что энергия возбуждения может передаваться на расстоянии порядка 50 А, что значительно превышает диаметр соударения. Если разбавленный раствор флуоресцирующего красителя в сильно вязкой среде освещают поляризованным светом, то испускаемая флуоресценция сильно поляризована (см. раздел I, Г, 4). Однако при увеличении концентрации степень поляризации флуоресценции резко падает [93, 94] например, при концентрации флуоресцеина порядка Ю З М она составляет половину максимального значения [67]. Эту концентрационную деполяризацию можно объяснить только тем, что излучателями флуоресценции становятся молекулы, отличающиеся от первично возбужденных. Эффект не удалось объяснить тривиальным механизмом испускания и реабсорбции. Перрен [95, 96] предположил, что перенос энергии может происходить в результате прямого электродинамического взаимодействия между возбужденной и невозбужденной молекулами, которые рассматриваются как высокочастотные осцилляторы. Количественная теория переноса этого типа была развита Фёрстером [97, 98] . В общем виде процесс можно записать следующей формулой [c.85]