спектры каталитическое окисление

Вторая полоса свидетельствует о дальнейшем окислении карбонильного углерода в карбоксильный. В газовой фазе органические кислоты не появляются, т. е. карбоксильная группа и енольная форма представляют собой тупиковые формы. Таким образом, каталитическое окисление произошло однократно и не сопровождалось освобождением соответствующего активного участка. При применении ИК-спектроскопии к изучению адсорбированного состояния необходимо подбирать адсорбенты и катализаторы, достаточно прозрачные в исследуемой области спектра. Окисные адсорбенты сами пропускают излучение в области 4000—1200 см . Металлы в виде сплошных напыленных пленок почти полностью отражают, а металлические черни с частицами малых размеров почти полностью поглощают излучение. Частичное преодоление этих трудностей возможно при помощи отраженных инфракрасных спектров. Более перспективна методика нанесения частиц металла очень малых размеров на тонко измельченный прозрачный носитель типа силикагеля или окиси алюминия с достаточно развитой поверхностью. [c.178]

Аналогичным образом в гетерогенной среде было проведено окисление хитозана хлоритом натрия без гипохлорита натрия, как с введением в реакционную среду каталитических количеств имидазолинового радикала, так и без нитроксильного радикала. В ИК-спектре хитозана, окисленного хлоритом натрия в водной среде (pH = 6.4, 35 °С), наблюдается увеличение интенсивности полосы поглощения в области 1550 см и уменьшение интенсивности полосы поглощения в области 1650 см . Введение стабильного нитроксильного радикала в реакционную среду практически не влияет на процесс окисления. [c.509]

Продукты каталитического окисления Н-кислоты перекисью водорода в присутствии ионов железа окращены в красный цвет. В спектре поглощения имеется широкая полоса с максимумом при 500 ммк. Поглощение растворами измеряли на фотоколориметре ФЭК-М с синим светофильтром. [c.252]

На рис. 1 приведены спектры поглощения продуктов каталитического окисления некоторых ароматических соединений. [c.43]

Рис. 14. Спектр, полученный во время каталитического окисления СО с катализатором никель — закись никеля.

Спектр расплава 52804—УгОа (рис. 9) также существенно не отличается от предыдущих. Основное колебание для V—О при 1025 см исчезло совершенно. После каталитического окисления 80г (рис. 10) в спектре этого расплава вновь появилась полоса поглощения для УгОд при 1020 см и еще две но- [c.24]

На основании анализа инфракрасных спектров указанных эквимолярных расплавов обсуждены и предложены возможные типы связей в соединениях, присутствующих в расплавах. Сформулирован вероятный механизм действия сульфованадатов при каталитическом окислении SO2 и рассмотрены причины различия активности катализаторов, содержащих разные щелочные металлы. [c.34]

Для паров антрацена, адсорбированного на алюмосиликате, было также показано, что последующая адсорбция кислорода приводит к появлению непрерывного спектра поглощения, в котором пики катион-радикалов постепенно сливаются [82]. Переход от обратимой зеленой окраски к необратимой коричневой при пуске кислорода на алюмосиликагель с адсорбированным из ген-тана антраценом, обнаруженный ранее [111], объяснялся каталитическим окислением. Полученный продукт удалялся с поверхности растворителем и давал красный раствор с максимумом поглощения у 555 нм. [c.266]

Было выявлено, что в каталитических реакциях глубокого окисления органических веществ в газовую фазу десорбируются, как правило, пероксидные радикалы КО , в то время как для парциального окисления углеводородов характерны радикалы К, На основании полученных данных ЭПР спектров был предложен механизм образования углеводородных радикалов при взаимодействии исходного соединения с ионом кислорода, находящимся на катионной вакансии [c.15]

Катализ первого класса, сокращенно называемый электронным катализом , осуществляется на твердых телах — проводниках электрического тока (металлах и полупроводниках). Эти тела обладают рядом общих физико-химических свойств, связанных с наличием в них подвижных электронов. Для тел-проводников характерна электропроводность, окраска (т. е. заметное поглощение света в видимой области спектра), термоэлектронная эмиссия и внешний фотоэффект. К этому классу относятся каталитические реакции окисления, восстановления, гидрирования, дегидрирования, объединяемые в тип гемолитических. Все они сопровождаются разделением электронов в электронных парах молекул. Общий механизм действия катализатора сводится при этом к облегчению электронных переходов в реагирующих молекулах за счет собственных электронов катализатора. [c.13]

Обнаружение новой полосы поглощения означает образование на поверхности промежуточного соединения. Однако наблюдение этой полосы еще не доказывает, что соответствующий промежуточный продукт важен для течения каталитической реакции. Так, инфракрасные спектры, полученные при адсорбции смеси ацетона и кислорода на окиси никеля, показывают наряду с полосами карбонильной группы наличие полосы окисленной энольной группы С—0 , а также карбоксильной группы [c.178]

Таким образом, при окислении хитозана хлоритом натрия (pH = 1 4.5) могут одновременно идти следующие процессы окисление хитозана по С(6) атому углерода, образование ковалентной связи между атомом азота аминогруппы и углеродом карбоксильной группы хитозана (сшивка), окислительная деструкция хитозана. Необходимо отметить, что введение каталитических количеств нитроксильных радикалов в реакцию окисления не приводит к заметным изменениям в ИК-спектре окисленного образца [c.508]

Развитие электронной теории строения твердых тел и расширение данных о механизме физических явлений в твердой фазе позволили установить связь между окраской (в видимой части спектра) и электронным строением твердого тела. В 1946 г. Елович, Жаб-рова, Марголис и Рогинский [77] выявили зависимость каталитической активности различных окислов по отношению к реакции глубокого окисления ряда углеводородов (изооктан, цнклогексан) от окраски окислов и валентности катионов, входящих в состав катализатора (табл. 6). [c.21]

Эти и другие представления являются эмпирическими правилами, которые теоретически не обоснованы. Они не могут служить базой для классификации каталитических систем или для каких-либо количественных сопоставлений, корреляций и выводов, хотя могут быть использованы для ориентировки при подборе катализаторов парциального окисления олефинов. Таким образом, можно предположить, что возникновение различных путей реакции (мягкое и глубокое окисление) связано с неодинаковым строением соответствующих комплексов, образующихся при первичном взаимодействии олефина с адсорбированным кислородом. Данное предположение подтверждают результаты исследований инфракрасных спектров и термодесорбции пропилена. [c.197]

Исследование ИК-спектров оксидата, полученного каталитическим окислением дизельного топлива ДЛ-0.2 при 90°С в присутствии стеарата меди в течение 5 ч, показало наличие сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см" ) и групп ОН (3400-3500 см", 1030-1250 см" ), а также полоса при 3380 см", обусловленная валентными колебаниями фрагмента О-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см" также указывает на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области и проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250, 1150-1100 см" ), фенолов (1220-1200 см" ), ароматических и арилароматических эфиров (1270—1230 см" ), а также плоскостные деформационные колебания ОН-групп первичных, вторичных, третичных спиртов и фенолов [107]. [c.158]

Следует подчеркнуть, что опыты по выяснению строения мускарина проводились с количествами порядка нескольких миллиграммов, так как мы располагали ограниченным количеством вещества. К сожалению, в 1955 г. удалось собрать так мало мухоморов, что дальнейшие опыты по расщеплению чистого мускарина не удавалось провести в течение длительного времени. Однако изучение химических свойств мускарина, выполненное в тот период [13], показало, что формулы III и IV подлежат уточнению. Каталитическим окислением мускаринхлорида кислородом в присутствии двуокиси платины получен мускарон (выделен в Виде тетрахлораурата). В инфракрасном спектре была обнаружена полоса при 1754 м , характерная для карбонильной группы в пятичленном циклическом кетоне. На основании этих данных был сделан вывод, что вторичная спиртовая группа в мускарине связана с тетрагидрофурановым ядром. В инфракрасном спектре кетона, соответствующего формуле IV, была обнаружена карбонильная полоса при 1709 Следовательно, группировка моноэфира гликоля должна содержать структурный фрагмент [c.441]

Ф п л и м о н о в В. Н. (1964), ДАН СССР, 158, 1408. Исследование фото-каталитического окисления органических соединений на ZnO, ТЮг, А1гО и Si02 по спектрам поглощения адсорбированных молекул в инфракрасной области. [c.230]

Восстановление радикала проводилось в стеклянной аппаратуре открытого типа, снабженной ртутным затвором. Из 100 г ди-этиленгликоля, 10 г 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-окси-ла, 9 г 85%-ного гидразингидрата и 15 г едкого кали было получено 0,75 г (8%) 2,2,6,6-тетраметилпииеридин-1-оксила с т. пл. 37—38 X. Смешанная проба с веществом, полученным при каталитическом окислении 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, плавилась без депрессии. Хроматографический анализ на бумаге обоих радикалов, полученных разными способами, дал одинаковые величины хроматографических констант. Ультрафиолетовые и инфракрасные спектры радикала, полученного каталитическим окислением 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, совпадают с соответствующи.ми спектрами вещества, полученного восстановлением кетон-радикала по Кижнеру. [c.49]

Говоря о хемилюминесцентных индикаторах, отметим возможность передачи энергии возбуждения от молекулы такого индикатора на молекулу красителя, способного флуоресцировать в результате спектр люминесценции становится тождественным спектру флуоресценции красителя, возникающему при освещении этого красителя ультрафиолетовым светом . А. Н. Теренин это явление назвал сенсибилизированной оксилюминесценцией . Например, если окислять перманганатом калия силоксен в присутствии адсорбированного на нем родамина С или родаминсульфоната, или изохинолинового красителя, то появляется яркая люминесценция, характерная для указанных красителей в адсорбированном состоянии. Сенсибилизированную оксилюминесценцию, отличную по цвету свечения от хемилюминесценции индикатора, наблюдали при каталитическом окислении люминола в присутствии флуоресцеина. Л. Эрдеи - с сотрудниками применяли смесь люминола и флуоресцеина, а также люцегенина и флуоресцеина в качестве чувствительного индикатора для определения точки эквивалентности при кислотно-основном титровании мутных и окрашенных растворов. Ошибка титрования 0,1 н. растворов соляной кислоты и едкого натра составляет 0,1—0,2%. [c.135]

Необходимо остановиться еш,е на одном важном с точки зрения получения замеш,енных цеолитов обстоятельстве. Предполагается 18], что в условиях проведения ионного обмена очень трудно полностью исключить гидролиз ионообменной соли, что обусловливает наличие в цеолитах серии И некоторого количества сильных ассоциатов, обеспечивающих каталитическое окисление. Подтверждением этой точки зрения могут служить результаты настоящей работы. Выше уже отмечалось, что в спектрах дегидратированных цеолитов серии И иногда удается наблюдать поглощение в области 27 ООО см- , обусловленное только наличием примесей сильных ассоциатов. 11о поскольку дегидратация в вакууме оказывает восстановительное действие, высокие температуры такой обработки могут привести к полному восстановлению сильных ассоциатов (см. рпс. 13), которые обладают максимальной способностью к восстановлению но сравнению с изолированными и слабоассоциированными катионами [12]. [c.133]

Настоящая работа, являющаяся продолжением этих исследований, посвящена изучению инфракрасных спектров сульфо-ванадата и фазовой диаграммы системы 82804—У2О5. На основе полученных результатов сформулированы наши представления о действии активных компонентов ванадиевых катализаторов при каталитическом окислении двуокиси серы [c.21]

Рис. 10. Инфракрасный спектр эквимолекулярного расплава С8а504—УаОг, после каталитического окисления ЗОа (конверсия 502—92% при 485° С).

Косвенным активатором реакции окисления вариаминового голубого пероксидом водорода является метурин. Метурин, как и вариаминовый голубой, взаимодействует с Н2О2 в присутствии Ре , причем скорость каталитического окисления метурина значительно выше, чем вариаминового голубого. Продукты окисления метурина поглощают в УФ-области спектра, а вариаминовый голубой — в области 600 нм. При совместном окислении субстратов образуются продукты окисления вариаминового голубого вместе с тем реакция протекает с высо- [c.61]

Производство синтетических жирных кислот, основанное на нс-селективном каталитическом окислении парафина является источником загрязнения атмосферного воздуха органическими соединениями. Производственные выбросы содержат широкий спектр соединений различных классов — углеводороды, простые и сложные эфиры, альдегиды, кетоны, спирты, карбоновые кислоты и др., преобладающими из которых являются монокарбоновые кислоты, спирты и альдегиды (1). Низкомолекулярные карбоновые кислоты (НМК) обладают высокой токсичностью и неприятным запахом с низкой (менее 1РРВ) пороговой концентрацией восприятия. [c.74]

Направление научных исследований кинетика и механизм неорганических окислительно-восстановительных реакций кинетика и механизм органических реакций в растворе получение и свойства никсль-кобальтовых пленок низковалентные состояния переходных металлов каталитическое окисление окиси углерода гомогенное разложение перекиси водорода в газовой фазе спектры поглощения и стереохимия ди- и трифенилметановых красителей рентгеновская кристаллография координационных соединений ЯМР и ИК-спектроскопия металлорганических соединений синтез ненасыщенных углеводородов, аналогов тиамина и фармакологически активных веществ реакции металлорганических соединений кислотный алкоголиз эпоксидов. [c.259]

Ион железа с одинаковым успехом выполняет роль кислоты Льюиса и проявляет гес1ох-свойства, значительность последних обязана широкому спектру его валентных состояний. Обычно в комплексах и активных сайтах стабильны ионы Ре и Ре " , более высокие степени окисления железа являются оперативными , т.е. фигурируют как промежуточные в процессе круговорота некоторых энзимов (см. представленный на схеме 13.6 каталитический цикл гидроксилирования субстрата (В-Н) цитохромом Р-450). [c.358]

Способ образования, состав и свойства соединения доказывают наличие тетрафторциклобутановой структуры. Так, продукт, образующийся при взаимодействии тетрафторэтилена и моноолефина, имеет эмпирический состав, соответствующий сумме, полученной из одной молекулы тетрафторэтилена и одной молекулы олефина. Он устойчив по отношению к водному раствору перманганата, не реагирует с раствором брома в четыреххлористоы углероде, не изменяется в обычных условиях каталитического гидриг рования в его инфракрасном абсорбционном спектре нет абсорбционных полос, характерных для углерод-углеродной двойной связи. Фторированный углеводород устойчив по отношению к окислению. На это указывает тот факт, что при попытках анализировать циклобутаны, полученные из этилена, пропилена, изобутилена и 2-бутена, не происходило полного сгорания. [c.308]

Основной простетической группой, входящей в состав большинства протеинов и обнаруживающей при этом большое число парамагнитных взаимодействий, является порфирин и его производные. Порфирин образует хелатные комплексы с ионами металлов, такими, как железо, магний, цинк, никель, кобальт, медь и редкоземельные элементы. Важнейшим среди них является комплекс с железом - гем, который участвует не только в связывании с кислородом при образовании гемоглобина, но принимает участие также и в других реакциях, таких, как электронный транспорт цитохрома, в каталитических реакциях превращения Н2О2 или в реакциях оксидирования кислот жирного ряда в процессах, катализируемых присутствием пе-роксидазы. В этих комплексах ион железа в зависимости от стадии окисления или типа лигандов может быть либо диамагнитным, либо парамагнитным. Следовательно, имеются природные диамагнитные и парамагнитные комплексы одной и той же молекулы, при этом параметры ЯМР-спектров этих [c.122]

Димериз ция. При действии на N-винилпирролидон неб пшх количеств сильных кислот имеет место его димериза Так, при пропускании в течение нескольких секунд сухого ристого водорода через N-винилпирролидон происходит экз< мическая реакция с образованием димера [3, 5, 6]. Строение i соединения подтверждено ИК-спектром. Наличие двойной с установлено в результате каталитического гидрирования ди в присутствии окиси платины и окисления его трехокисью х в растворе серной кислоты до а-(1-пирролидонил)пропион кислоты. [c.48]

В зави Симости от природы каталитической поверхности превалирует одип из указанных типав реакций, но в принципе все катализаторы окисления полифункциональны, и изменением их химического состава можно усилить или подавить какую-либо реакцию. Центрами образования поверхностных соединений должны стать ионы или атомы, входящие в состав поверхности. В зависимости от строения окисляемого углеводорода под действием этих ионов олефины должны превратиться в л- и я-аллилшые комплексы, а парафины — в радикалы или дегидрироваться до олефинов, которые, в свою очередь, образуют поверхностные формы. Ароматические и алкилароматические углеводороды образуют комплексы с сохранением ароматического кольца или с его разрывом. Такой сложный спектр (поверхностных соединений требует и сложной матрицы поверхности. Во всяком случае, ионы-центры комп-леисоо бразования должны обладать такой электронной структурой, которая обеспечивала бы образование химических связей между окисляемой молекулой и соответствующим ионом. [c.307]

Гетерогенное протекание процесса окисления наблюдается, как правило, при сравнительно низких температурах. Температура появления гомогенной составляющей зависит от природы катализатора и окисляемого вещества. Экспериментальные методы обнаружения гомогенных стадий и изучения гетерогенно-гомогенных каталитических реакций достаточно хорошо разработаны. К таким методам относятся метод раздельного калориметрирования [71] и более совершенный метод вымораживания радикалов [72]. В последнем случае десорбирующиеся с поверхности катализатора радикалы вымораживаются в специальных ловушках, а затем анализируются на ЭПР-спектро-метрах. Качественные данные о выходе реакции в объем можно также получить при проведении процесса в реакторе, в котором можно изменять величину свободного объема за слоем катализатора. Зависимость количества образующихся продуктов от свободного объема указывает на гомогенное продолжение реакции. Свободный газовый объем над катализатором (между зернами катализатора) может быть уменьшен заполнением его инертным материалом. При гомогенном протекании реакции такое заполнение должно привести к уменьшению степени конверсии окисляемого вещества. Свободный объем между зернами катализатора легко изменить, используя виброкипящий слой [И]. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология