Дифенилдихлорсилан, синтез

Кроме того, прямой синтез фенилхлорсиланов желательно проводить не в полых реакторах в псевдоожиженном слое, а в реакторах с механическим перемешиванием (подробнее о реакторах см. стр. 60), где время контакта хлорбензола и контактной массы увеличивается примерно в 10 раз, что, по-видимому, благотворно сказывается на выходе дифенилдихлорсилана. Так, при проведении прямого синтеза фенилхлорсиланов с использованием механической смеси кремния и меди, промотированной оксидом цинка и хлоридом кадмия, образуется конденсат, который после отделения непрореагировавшего хлорбензола содержит 25—30% фенилтрихлорсилана и 50—55% дифенилдихлорсилана. Из этого конденсата ректификацией выделяют фенилтрихлорсилан по вышеописанному способу, а затем на третьей ступени ректификации выделяют дифенилдихлорсилан. [c.57]

Указывается, что для производства фенилхлорсиланов вполне пригоден сплав ферросилиция (90% 51) и меди (20—30%) [40]. Контактная масса, приготовленная из смеси кремния и меди и обработанная растворами солей аммиака [47], рассмотренная выше как исходное сырье для получения метилхлорсиланов, может быть успешно использована и для синтеза фенилхлорсиланов. Как утверждают авторы патента, при взаимодействии такой контактной массы с хлорбензолом при 450—480° образуется только дифенилдихлорсилан. [c.50]

Таким образом, в результате прямого синтеза фенилхлорсиланов образуется сложная смесь, в которой наряду с фенилтрихлорсила-ном, дифенилдихлорсиланом, фенилдихлорсиланом и трифенилхлор-силаном содержатся также четыреххлористый - кремний, трихлорсилан, бензол, твердые продукты (дифенил и углерод) и газообразный продукт—водород. Необходимо иметь в виду, что при получении фенилхлорсиланов нужно применять кремний с минимальной при- [c.60]

Фенилхлорсиланы широко применяются для получения различных кремнийорганических олигомеров и полимеров. Так, фенил-трихлорсилан, фенилдихлорсилан и дифенилдихлорсилан используются в синтезе полиалкилфенилсилоксанов для получения пластиков и лаков дифенилдихлорсилан — для получения эластомеров и жидкостей, а трифенилхлорсилан — для получения жидкостей. [c.69]

В производстве силиконовых лаков исходными веществами обычно являются метилхлорсиланы и фенилхлорсиланы, получаемые прямым синтезом. Применяют метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, фенилтрихлорсилан и дифенилдихлорсилан применение метилфенилдихлорсилана (соответственно метилфенил-диэтоксисилана) дает определенные преимущества, однако они не компенсируют трудностей приготовления этого мономера. Подходящей комбинацией метильных и фенильных радикалов можно достичь удовлетворительных механических свойств силоксановых полимеров при соотношении СИд/З , равном 0,7—1,0, и соотношении СдНа/З , равном 0,5—0,7, получается силоксановый полимер очень термостойкий и стойкий к окислению, а его механические свойства значительно превосходят механические свойства чистых метил- или фени леи локсанов. Введением высших алкильных радикалов, особенно введением этильных радикалов (совместным гидролизом с этилтрихлорсиланом или диэтилдихлорсиланом, приготовленными прямым синтезом) можно получить полисилоксаны с улучшенными механическими свойствами, однако при этом стойкость полимера к окислению снижается. [c.385]

Сказанное в полной мере относится к синтезу этилхлорсиланов, также используемых при синтезе кремнийорганических эластомеров, и фенилтрихпорсилану, являющемуся исходным продуктом для получения метилфенил- и дифенилдихлорсиланов. [c.67]

Реакционную массу нагревают на водяной бане и выдерживают при температуре кипения в течение 2—3 час. Осадок хлорбромистого магния отфильтровывают, эфир отгоняют и остаток (смесь фенилхлорсиланов с примесью дифенила) подвергают гидролизу. После экстракции, сушки и выпаривания выделяется 70 г полифенилсилоксана, содержа щего 38% SiOj. Выход продукта составляет 32% от теорет. (в расчете на четыреххлори стый кремний). Точно установить, сколько и какие образуются продукты реакции, по ли тературным данным нельзя, однако невысокое содержание кремнезема в продукте реакции несмотря на очевидное присутствие в нем продуктов гидролиза четыреххлористого кремния свидетельствует о том, что при синтезе был получен не только фенилтрихлорсилан, как считает автор, но и дифенилдихлорсилан. [c.56]

Получение фенилхлорсиланов в ксилольной среде. При действии на магниевую стружку раствора хлорбензола в ксилоле в присутствии тетраэтоксисилана, бромистого этила и этилового эфира (1% в смеси) образуется нилмагнийхлорид. Оптимальная температура синтеза 120°С. Фенилмагнийхлорид взаимодействует с четыреххлористым кремнием при комнатной температуре. Затем смесь постепенно прогревают до исчезновения магнийорганического соединения. Фенилхлорсиланы отгоняют в вакууме или экстрагируют и затем подвергают ректификации. Общий выход фенилхлорсиланов составляет 60—70% от теорет., основным продуктом реакции является дифенилдихлорсилан с т. кип. 223—225° С/100 мм, а также фенилтрихлорсилан с т. кип. 198—200°С. При взаимодействии эфирных растворов п-метокси- и п-этоксифенилмагнийбромидов с бензольным раствором четыреххлористого кремния образуются соответствующие арилтрихлорсиланы. Выход 20— 45% от теорет. [c.57]

Реакция хлорсиланов с альдегидами (реакция (4)) описана применительно к синтезу оксихлоридов кремния [123]. Алкилалкоксиланы реагируют с альдегидами с образованием циклосилоксанов [124]. Ацетон реагирует с дифенилдихлорсиланом с образованием циклосилоксанов по неизвестному механизму [125, 126]. Диметилформамид также реагирует с алкилхлорсиланами с образованием линейных и циклических силоксанов [127, 128]. Во всех этих реакциях хлорсилан отщепляет кислород карбонильной группы. [c.407]

Очень интересно, что в некоторых случаях примеси металлов, являющиеся ядами контактных -масс для прямого синтеза метилхлорсиланов, служат активаторами контактных масс для синтеза фенилхлорсиланов. Как видно, например, из предыдущей работы, олово пе отравляет контактной массы для получения фенилхлорсиланов. Предложена даже контактная масса кремний, медь, олово (5 5 1), на которой получаются вполне удовлетворительные выходы фенилхлорсиланов с преобладанием в конденсате дифенилдихлорсилана [109]. Более того, предложена контактная масса из смеси кремния и хлористого свинца (85 15) [ПО]. В то же время мы уже указывали, что примесь даже 0,01 % свинца почти нацело отравляет контактную массу, используемую для синтеза метилсиланхлоридов. На предложенной контактной массе получают при 500° до 30% фенилхлорсиланов при отношении фенилтрихлорсилана к дифенилдихлорсилану 2 1. [c.51]

Прямым синтезом получают различные типы моно-, ди- и трифункциональных хлорсиланов, из которых ценными, с точки зрения получения требуемых длинноцепных молекул, являются прежде всего дифункциональные хлорсиланы, например диметилдихлорсилан (ДДС) и дифенилдихлорсилан (ДФДС). ДДС и ДФДС следует отделить от трифункциональных примесей, поскольку они могут вызвать при полимеризации нежелательное разветвление или преждевременный обрыв цепей. Это трудно осуществить, так как указанные хлорсиланы имеют близкие температуры кипения (диметилдихлорсилан 70,2 °С, метилтрихлорсилан 66,1 °С, триметилхлорсилан 57,6°С), и хотя их можно разделить фракционированием, диметилдихлорсилан для последующей обработки необходимо подвергнуть дополнительной очистке, чтобы содержание трифункциональных примесей не превышало 0,02 % [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология