Фенилхлорсиланы получение

Быстрее и легче всего осуш,ествим синтез Гриньяра он пригоден для получения наиболее важных промышленных типов силиконовых мономеров, а именно метил- и фенилхлорсиланов. Получение диметилдихлорсилана протекает по схеме [c.99]

Периодическая ректификация фенилхлорсиланов. Один из вариантов технологической схемы ректификации смеси фенилхлорсиланов, полученной методами прямого синтеза в кипящем слое и ВТК в газовой фазе, приведен на рис. V- , в. Приведем примерный состав конденсата, поступающего на ректификацию [646] [c.134]

Получение метил-, этил- и фенилхлорсиланов [c.30]

Получение фенилхлорсиланов. Процесс получения фенилхлорсиланов по реакции хлорбензола с кремнием при каталитическом [c.59]

Первая ступень ректификации. 1. Выделение головной фракции. Конденсат, полученный при синтезе фенилхлорсиланов, загружается [c.63]

Таблица 11. Средний состав смеси, полученной при синтезе фенилхлорсиланов

ПОЛУЧЕНИЕ ХЛОРИРОВАННЫХ ФЕНИЛХЛОРСИЛАНОВ [c.102]

При прямом синтезе применяли кремний чистоты до 99,6% или высокопроцентный ферросилиций с содержанием не менее 56% 51 [065, 069, 070, 088]. Кремний или ферросилиций не должны содержать большого количества алюминия, создающего затруднения главным образом при получении фенилхлорсиланов. Ферросилиций иногда очищают от вредных примесей, растворяя их в соляной кислоте [060]. Чистый кремний с развитой поверхностью был получен разложением трихлорсилана при 900° [911] и другими способами [053]. При проведении первых опытов было установлено, что в отсутствие катализаторов кремний очень мало реакционноспособен. В качестве катализаторов применяли металлы, окислы металлов и другие соединения металлов. [c.66]

При получении фенилхлорсиланов из хлорбензола и элементарного кремния добавление хлористого водорода повышает содержание фенилхлорсиланов в конденсате от 1—2% до 7—9%. В присутствии 10—20% меди в качестве катализатора выход фенилхлорсиланов увеличивается до 9—13%. Температура реакции колеблется в пределах 450—550°. Главным продуктом является фенилтрихлорсилан, дифенилдихлорсилан получается только в виде следов [469, 1719]. [c.74]

При получении фенилхлорсиланов [1696] из хлорбензола и кремния без катализатора за один проход были получены фенилхлорсиланы с выходом около 1—2%. [c.82]

Сплавы кремния с серебром или медью непригодны для получения фенилхлорсиланов. Согласно нашим наблюдениям, слабое взаимодействие сплавов с хлорбензолом вызвано образованием силицидов, вследствие чего медь и серебро уже не присутствуют в виде металлов. Это подтверждается и более высокой конверсией хлорбензола при реакции его с окисленным сплавом, состоящим из кремния с медью (1 1), как об этом упоминается далее. При окислении сплава силицид меди превращается в окись меди, которая восстанавливается хлорбензолом в [c.83]

При получении фенилхлорсиланов [355, 1717, 1719] применялись также сплавы кремния с медью (1 1), окисленные воздухом при температуре 150—300°. Фенилхлорсиланы получаются с выходом 20—30% вместо 3%, получаемых без катализатора в качестве главного продукта реакции образуется дифенилдихлорсилан. [c.84]

Если в производстве фенилхлорсиланов заменить хлорбензол бромбензолом, реакция протекает с лучшими выходами и образуется меньше побочных продуктов. Вследствие высокой стоимости брома его приходится тщательно регенерировать. Исходя из этих соображений, надо полагать, что наиболее пригодными галогенидами для получения силиконовых мономеров следует считать хлориды. [c.99]

При получении чистых силиконовых лаков обычно подходящую смесь метил- и фенилхлорсиланов гидролизуют в растворе инертного растворителя, например в ксилоле или толуоле, для предотвращения образования геля. Иногда применяют и взаимные [c.385]

Получение фенилхлорсиланов методом ВТК гидридсиланов с хлористыми арилами в газовой фазе детально изучено [182, [c.128]

Получение фенилхлорсиланов. Процесс получения фенилхлорсиланов по реакции хлорбензола с кремнием при каталитическом действии меди, как и в случае метил- и этилхлорсиланов, протекает очень сложно. В отличие от указанных процессов, прямой синтез фенилхлорсиланов осуществляют при более высоких температурах (500—650 °С в зависимости от активности контактной массы), прежде всего из-за высокой температуры диссоциации хлорбензола. [c.53]

Получение хлорированных фенилхлорсиланов [c.87]

Безусловно, нельзя категорично настаивать на какой-то строго определенной схеме идентификации реакционноспособных соединений. Поэтому выбор метода должен быть строго индивидуален в зависимости от свойств анализируемых веществ. И, конечно, наибольшую достоверность дают результаты, полученные при сочетании всех перечисленных методов определение индексов удерживания, объемов удерживания, препаративное выделение, определение физико-химических констант и привлечение методов-спутников газовой хроматографии. Так, при идентификации соединений, образующихся при синтезе этилхлорсиланов, использованы реакционная и препаративная хроматография, определение ненасыщенности и элементный анализ, определение индексов удерживания, объемов удерживания и сравнение их с литературными данными [48]. При идентификации примесей в фенилхлорсиланах определяли индексы удерживания до и после гидролиза смесей, использовали препаративную хроматографию и ИК-спектро-скопию [49]. [c.110]

В заводском масштабе прямым синтезом получают метил- и этил-хлорсиланы. Получение фенилхлорсиланов протекает труднее. Реакция хлорбензола с меднокремневой массой идет хорошо лишь при 430° с образованием конденсата, содержащего 9—10% фенилтри-хлорсилана и 20—24% дифенилдихлорсилана. Подробных литературных данных об этом важном процессе пока нет. [c.673]

Таким образом, в результате прямого синтеза фенилхлорсиланов образуется сложная смесь, в которой наряду с фенилтрихлорсила-ном, дифенилдихлорсиланом, фенилдихлорсиланом и трифенилхлор-силаном содержатся также четыреххлористый - кремний, трихлорсилан, бензол, твердые продукты (дифенил и углерод) и газообразный продукт—водород. Необходимо иметь в виду, что при получении фенилхлорсиланов нужно применять кремний с минимальной при- [c.60]

Полифенилсилоксаны получают на основе фенилалкоксисиланов, чистого фенилтрихлорсилана или неразогнанных фенилхлорсиланов. Полифенилсилоксаны в зависимости от способа получения имеют [c.213]

Для получения фенилгалоидсиланов пользовались хлорбензолом и бромбензолом . Выход фенилхлорсиланов за один проход хлорбензола через контактную массу колеблется от I до 36%. Высокие выходы фенилбромсиланов (50—60%) за один проход бромбензола через контактную массу приведены в работе Топч ева [2101]. [c.72]

Этот метод получения [350, 1695, 1795] галоидсиланов при повышенном давлении и температуре был использован при получении фенилхлорсиланов из хлорбензола на контактной массе, состоящей из кремния и меди в соотношении 1 1 (сплав с величиной частиц около 400 а). Реакция проводилась в обычном вращающемся автоклаве, футерованном медью и снабженном соответствующей арматурой и баней для обогрева. Температура поддерживалась выше температуры кипения, но ниже критической температуры хлорбензола, с тем чтобы реакция протекала в жидкой фазе. [c.74]

Скорость подачи галоидных алкилов или арилов. Скорость подачи алкил- или арилгалогенида также оказывает значительное влияние на количество и состав продукта реакции. Зависимость выхода метилхлорсиланов от скорости подачи при соответствующей температуре имеет максимум. Этот максимум зависит от температуры и с повышением ее смещается в сторону боле высоких значений скоростей подачи. При наиболее высоком общем выходе получается и наивысшее содержание более высокоалкилирован-ных продуктов. При получении фенилхлорсиланов увеличение скорости подачи повышает почасовой выход фенилхлорсиланов И сокращает продолжительность реакции. Одновременно повышается содержание дифенилдихлорсилана по отношению к фенилтрихлорсилану. [c.78]

При добавлении к хлорбензолу перед впуском его в реактор 100—200% хлористого водорода (в расчете на объем паров хлорбензола) выход смеси фенилхлорсиланов увеличивается до 7—9% [088]. В качестве главного продукта был получен фенилтрихлорсилан, дифенилдихлорсилан образовывался только в виде следов. Одновременно получались побочные продукты, как, например, четыреххлористый кремний, дифенил, терфенил, хлорированные дифенилы и т. п. Кремний, применяемый для получения фенилхлорсиланов, не должен содержать алюминия образующийся при реакции хлористый алюминий способствует отщеплению фенильной группы при повышенной температуре. Вредному действию хлористого алюминия препятствует добавление хлористого натрия, образующего с ним нелетучий и нереакционноспоссб-ный комплекс Al l Na+ [1874, 089]. [c.83]

При получении фенилхлорсиланов из хлорбензола и серебрянокремниевой контактной массы выходы колеблются в пределах 12—24% в качестве главного продукта образуется дифенилдихлорсилан. С медно-кремниевой контактной массой образуется, по литературным данным, 9—13% фенилхлорсиланов, содержащих преимущественно фенилтрихлорсилан [1719]. При получении фенилхлорсиланов из хлорбензола и контактной массы, состоящей из 90% кремния и 10% металлического катализатора—никеля, платины или сурьмы [4], были получены фенилхлорсиланы с выходом 1 %. [c.83]

Для получения фенилхлорсиланов пригодна контактная масса, состоящая из смеси кремния и меди в соотношении 7 3. В полученном продукте реакции содержится до 60% фенилхлорсиланов, из них около 40—70% дифенилдихлорсилана и 30—60% фенилтрихлорсилана. Остаток составляют побочные продуктЫг четыреххлористый кремний, бензол и дифенил. Кроме указанных соединений, образуется в небольшом количестве и три-фенилхлорсилан. Преимуществом этой контактной массы по сравнению с контактной массой кремний—серебро или кремний-медь в соотношении 9 1—8 2 является значительно более высокая скорость реакции, а значит, и большая скорость подачи хлорбензола при высокой конверсии последнего. Некоторым недостатком считается образование несколько больших количеств побочных продуктов и более низкое содержание в смеси дифенилдихлорсилана по сравнению с фенилтрихлорсиланом. [c.83]

В литературе описан ряд промоторов, предназначенных для ускорения реакции и повышения выхода наиболее важного соединения—диметилдихлорсилана. Об этих работах можно сказать то же, что и о работах, описывающих добавление различных газов, т. е. что выданные патенты большей частью имеют умозрительный характер. Пока можно считать доказанным, что небольшое содержание алюминия в контактной массе оказывает благоприятное влияние на ход реакции. Присутствие большего количества алюминия, однако, вызывает обуглероживание контактной массы, ухудшает реакцию или даже прекращает ее и способствует образованию большого количества метилтрихлорсилана. При получении фенилхлорсиланов присутствие в контактной массе алюминия, особенно в виде А1С1з, вызывает отщепление фенильных радикалов от кремния, особенно при перегонке фенилхлорсиланов. Для проведения прямого синтеза фенилхлорсиланов очень важным является хорошее перемешивание порошкообразной контактной массы, а также правильный выбор конструктивного материала. П ри получении метилхлорсиланов конструктивный материал оказывает на ход реакции значительно меньшее влияние. Опыты по получению фенилхлорсиланов с контактной массой из кремния и серебра, а также из кремния и меди показывают, что более пригодной является контактная масса из кремния и меди (см. стр. 84). [c.88]

Прямой синтез весьма пригоден для приготовления метилхлор-силансв, которые получаются с относительно большим выходом, причем можно использовать все побочные продукты реакции. Прямой синтез фенилхлорсиланов значительно менее экономичен, так как при высокой температуре реакции происходит значительное разложение хлорбензола и продукта реакции. Это же относится и к получению этилхлорсиланов и непредельных силанов. [c.88]

При прямом синтезе взаимодействуют кремнемедная контактная масса и хлорбензол. Температура колеблется от 400 до 600 °С в зависимости от активности контактной массы. Прямой синтез фенилхлорсиланов впервые был исследован Роховым [558]. Контактной массой служит как механическая смесь порошков кремния и меди, так и их сплав при соотношении масс кремния и меди примерно 8 2. Для получения ДФДХС предпочтительно применять смеси порошков кремния и меди при соотношении масс от 7 3 до 1 1 [231]. Чтобы повысить выходы фенилхлорсиланов можно пользоваться различными модификациями контактных масс [19, 286, 340, 372, 381, 589]. [c.127]

Говоря об экономической характеристике получения алкил-и арилхлорсиланов методом Гриньяра, необходимо отметить, что этот метод для синтеза чистых этил- и фенилхлорсиланов менее выгоден, чем прямой синтез, а для синтеза метилхлорсиланов практически неприменим, так как, во-первых, исходный метилхлорид в обычных условиях является газом, и, во-вторых, метилмагнийхлорид реагирует с тетрахлоридом кремния слишком энергично, что затрудняет регулирование процесса. Тем не менее магнийорганический метод имеет практическое значение для получения ряда органохлорсиланов, в первую очередь для синтеза органохлорсиланов с разными радикалами у атома кремния — метилфенилдихлорсилана, этилфенилдихлорсилана и др. [c.24]

Таким образом, в результате прямого синтеза фенилхлорсиланов образуется сложная смесь, в которой наряду с фенилтрихлорсиланом, дифеннлдихлорсиланом, фенилдихлорсиланом и трифенилхлорсиланом содержатся также тетрахлорид кремния, трихлорсилан, бензол, твердые продукты (дифенил и углерод) и газообразный продукт — водород. Образуются также высоко-кипящие полиолефины, которые входят в состав кубовых остатков и могут отлагаться на контактной массе, снижая ее активность. Необходимо иметь в виду, что при получении фенилхлорсиланов нужно применять кремний с минимальной примесью алюминия, ибо образующийся хлорид алюминия способствует отщеплению фенильной группы у фенилхлорсиланов при повышенной температуре. Вредному действию хлорида алюминия препятствует добавление к контактной массе солей металлов, дающих с хлоридом алюминия нелетучий и нереакционноспособный комплекс. [c.54]

Фенилхлорсиланы широко применяются для получения различных кремнийорганических олигомеров и полимеров. Так, фенилтрихлорсилан, фенилдихлорсилан и дифенилдихлорсилан используют в синтезе нолиалкилфенилсилоксанов для получения пластиков и лаков дифенилдихлорсилан — для получения эластомеров и жидкостей, а трифенилхлорсилан — для получения жидкостей. Некоторые свойства фенилхлорсиланов приведены в табл. 5. [c.59]

Для получения некоторых марок полидиметилфенилсилокса-новых лаков в качестве исходного сырья вместо фенилтрихлорсилана можно использовать фенильный сырец — неректифици-рованную смесь фенилхлорсиланов (содержание фенилтрихлорсилана не менее 77—80%, содержание хлора 43—47%) и вести процесс полунепрерывным методом. [c.262]

Наибольшее распространение в качестве связующих для пластмасс получили кремнийорганические смолы на основе метил- и фенилхлорсиланов. Метилсилоксановые смолы с соотнощением Р/51, близким к 1, дают быстроотверждающиеся пластмассы с очень высокой дугостонкостью. Смолы с более высоким соотношением R/Si и содержащие преимущественно фенильные радикалы более пригодны для слоистых пластиков, где требование высокой скорости отверждения менее существенно, но желательны большая эластичность связующего и стабильность показателей. Введение наряду с метильными и фенильными некоторого количества ви-нильных радикалов приводит к получению смол, способных отверждаться за счет раскрытия двойных связей, например под действием перекисных инициаторов. По технологическим свойствам такие смолы несколько напоминают ненасыщенные полиэфирные смолы, но превосходят их по термостойкости. [c.128]

Хлорбензол используют для получения фенилхлорсиланов, а также с целью получения фенилэтоксисиланов в производстве поли-фенилсилоксановых и этилфенилсилоксановых лаков. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология