Применение кулонометрического титрования

Ниже приведены примеры кулонометрического титрования с применением вспомогательных реагентов. [c.275]

Для обнаружения конечной точки кулонометрического титрования можно применить те же способы, которые известны в титриметрическом анализе визуальные (применение цветных индикаторов) и инструментальные (потенциометрия, амперометрия, фотометрия и др.) методы. [c.145]

Как прямая кулонометрия, так и кулонометрическое титрование находят широкое применение в аналитической практике определения неорганических веществ. Подробная сводка возможных объектов анализа приведена в руководстве Агасяна и Николаева. Возможно определение элементов всех групп периодической системы Менделеева. Кулонометрическое титрование используют при анализе органических соединений. Для анализа газов также служит кулонометрия и на ее основе разработаны многочисленные автоматические газоанализаторы па водород, кислород, воду, оксиды углерода, азота и серы, галогены и их производные. [c.252]

Метод кулонометрического титрования имеет ряд существенных преимуществ перед другими титриметрическими методами. Исключаются ошибки титрования, связанные с применением бюреток, трудности, связанные с подбором материала для изготовление поршневых бюреток при работе с титрантами щелочного характера. При работе с растворами титрантов кислого и основного характера отпадают проблемы защиты их от воздейсТ вия окружающей среды, так как приготовление стандартного раствора титранта осуществляется в ячейке для кулонометрического титрования непосредственно перед его применением. Тем самым в значительной степени решаются проблемы хранения растворов, титрантов. Регулируя силу тока, проходящего через ячейку, или соответственно количество электричества, из нейтральных растворов солей можно приготовить стандартные 0,001 — [c.430]

Так как сила тока поддерживается очень небольшой, а время можно измерить точнее, чем небольшие количества титранта, метод кулонометрического титрования пригоден для определения очень небольших количеств веществ (предполагая, что имеется возможность генерирования подходящего титранта). Можно указать еще некоторые области применения кулонометрического титрования [c.152]

Применение кулонометрического титрования к микрообъемам раствора. [c.136]

Как можно определить точку эквивалентности при кулонометрическом титровании Какие способы имеют наибольшее практическое применение Приведите конкретные примеры. [c.292]

Характеристика метода. Область применения. Кулонометрическое титрование при постоянной силе тока может быть применено в очень многих случаях, в принципе почти во всех, где определение проводят обычными объемно-аналитическими методами. Однако в этом титровании могут быть использованы также такие малоустойчивые реактивы, как соединения урана (V), меди (I), серебра (II), титана (III), бром и т. п., с которыми очень трудно работать обычными способами объемного анализа. [c.534]

Кулонометрическое титрование получило наибольшее применение в анализе, так как оно позволяет определять большое число элементов, которые сами не способны претерпевать электрохимического превращения со 100%-ным использованием тока. [c.219]

В то время как при потенциостатической кулонометрии определяемое вещество само вступает в электрохимическую реакцию на рабочем электроде, при кулонометрическом титровании при контролируемой силе тока в процессе химической реакции генерируется продукт, который затем вступает в реакцию с определяемым веществом. Таким образом, данный метод аналогичен классическому титрованию, за исключением того, ЧТО ТИТрант генерируют в процессе электролиза. При генерировании титранта отпадает необходимость применения установочных веществ и установки титра. При этом исключается также ошибка, связанная с разбавлением раствора в про- [c.151]

Наиболее важной и фактически единственной областью применения косвенной кулонометрии в аналитической химии является кулонометрическое титрование. [c.738]

Внедрению автоматизации и механизации способствуют такие методы анализа, применение которых требует минимальных технических средств, электронной техники и, следовательно, минимальных экономических затрат и которые гарантируют стабильность работы аппаратуры. Таким методом является кулонометрическое титрование (разд. 4.4). [c.430]

Следует заметить, что метод потенциометрического титрования с двумя поляризованными электродами имеет те же преимущества, что и метод с применением одного поляризованного электрода. Кроме того, вследствие отсутствия электрода сравнения и солевого мостика данный метод пригоден для проведения титрований в неводных средах, а также для индикации точки эквивалентности в кулонометрическом титровании. [c.260]

Рис. 48. Изменение поляризационных кривых при кулонометрическом титровании с применением редокс-реакции

Из уравнения (20.16) видно, что при проведении кулонометрического титрования требуется измерять силу тока / и время t, необходимое для достижения точки стехиометричности. При измерении силы тока относительные погрешности легко снизить до уровня порядка 0.01%. Применение специальных электронных часов позволяет погрешности измерения времени довести до 0,01 с. Поэтому при полном обеспечении отсутствия побочных процессов кулонометрическое титрование является методом анализа, позволяющим получить правильные и очень хорошо воспроизводимые результаты. [c.282]

В случае определения неактивного компонента образующийся при растворении электрода ион должен быть мечен радиоизотопной меткой. Так, концентрация 1 может быть определена кулонометрическим титрованием с применением серебряного анода, металл которого мечен радиоизотопом Ag" , В этом случае после достижения эквивалентной точки радиоактивность раствора, очень низкая (обусловленная растворимостью Agi) в течение электролиза, начинает быстро повышаться. [c.161]

Амперометрия как способ детектирования наиболее часто используется в различных проточных аналитических методах, таких, как проточно-инжекционные и хроматографические методы, а также в кулонометрическом титровании и классической титриметрии. В последнем случае измерение тока применяют для фиксирования конечной точки титрования. Амперометрия нашла важное применение в качестве способа преобразования в биосенсорах. [c.432]

Существующие методы объемного титрования непредельных углеводородов в нефтепродуктах не позволяют определять с достаточной точностью бромные числа, когда их значения меньше единицы [II. Эту задачу можно решить применением кулонометрического метода, существенное преимущество которого заключается в том, что ке происходит местного повышения концентрации брома в растворе, что обычно вызывает побочные реакции 121. [c.88]

Метод кулонометрического титрования был предложен впервые в 1938 г., широкое применение он нашел с 1948 г. В настоящее время кулонометрическое титрование проводят в большинстве случаев при постоянном токе, в то время как другие формы кулонометрического анализа обычно проводят при контролируемом (постоянном) потенциале. [c.738]

Для кулонометрического титрования жидкостей с концентрацией еще большей, чем 0,1—0,2 н., автор предложил новый метод. Суть этого метода заключается в том, что для титрования используют электролит, в который заранее введен титрующий реагент. При этом оказывается возможным, не увеличивая силы тока электролиза, анализировать еще более концентрированные растворы. Этот метод несколько снижает преимущество кулонометрического титрования, так как требует применения электролита с постоянной концентрацией титрующего реагента. [c.228]

В кулонометрической титриметрии используются самые разнообразные титранты, большинство из которых применяется также в обычных объемных определениях. Ниже кратко излагаются результаты применения техники кулонометрического титрования для решения различных задач. Широкий круг применяемых титрантов (см. приложение 2) заставляет сгруппировать их по несколько условному признаку — окислители, восстановители и т. п., — хотя в ряде случаев действие применяемого титранта в данном конкретном определении основано не на окислительно-восстановительной реакции, а например, на реакции при- соединения или замещения. [c.41]

Разделение катодной и анодной камер в титрованиях по методу нейтрализации иногда осуществляют с помощью многослойных стеклянных диафрагм [552] или пластинок из ионообменных смол [553, 554]. Для разделения продуктов электролиза, можно, конечно, поместить анод и катод в отдельные камеры, соединенные между собой солевым мостиком. В случае титрования кислот, особенно при определении микроколичеств, применение такого мостика не всегда удобно. Оказалось, что в разделении анода и катода при кулонометрическом титровании кислот нет необходимости, если генераторный анод изготовлен из материала, способного растворяться при анодной поляризации, а в титруемый раствор введен компонент, образующий устойчивый комплекс с ионом, получаемым в ходе растворения анода. Например, при титровании микроколичеств кислот хорошие результаты получаются с применением серебряного анода, помещаемого в тот ке раствор, в который погружают и катод. Протекающая при этом реакция исключает возможность получения на аноде водородных ионов [c.65]

В случае титрований, точки эквивалентности которых находятся в области pH С 6, для аналогичной цели пригодна также ртуть в присутствии С1 или Вг . Применение других материалов (меди, свинца и алюминия, а также амальгам кадмия и цинка [578]) дает ошибочные результаты. Использование серебряного анода очень упрощает проведение ацидиметрических кулонометрических титрований. [c.65]

В последние годы метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки при кулонометрических титрованиях. Этот вопрос подробно рассматривается в соответствующих руководствах и обзорных статьях [c.119]

Кулонометрическое титрование имеет ряд существенных преимуществ перед другими титриметрическими методами высокая точность (0,1—0,5%), чувствительность (до Ю моль/г), возможность применения сравнительно малоустойчивых реагентов и возможность автоматизации анализа. [c.176]

Наиболее распространенная область применения кулонометрического титрования — это определение очень низких концентч [c.199]

Применение двух поляризуемых электродов позволяет отказаться от солевых мостиков, необходимых при использовании электродов сравнения. Поэтому данный метод широко применяется для титрования в неводных средах, например, при определении воды по Фишеру. При помощи титрования с двумя поляризованными электродами можно проводить многие окислительно-восстановительные титрования, выполняемые в обычном амперометрическом титровании. Кроме того, метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки в кулонометрическом титровании. Шконец, следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя поляризованными электродами можно определять последовательно несколько веществ, подобно тому, как это делается в обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. [c.514]

Кулонометрическое титрование рекомендуется применять в тех случаях, когда растворы титранта малостабильны или нестабильны, например растворы Ag" или Сг". При анализе особо чистых реактивов представляет интерес, например, титрование малых количеств воды кулонометрически генерированным реактивом Фишера или титанометрия. Типичным примером применения кулонометрического титрования является определение более 99,99% основного вещества в особо чистых реактивах, используемых в качестве первичных стандартов для химических и физических измерений [104—109]. [c.200]

Кулонометрическое титрование в аппаратурном оформлении сложнее, чем титрование с индикаторами или потенциометрическое титрование. Поэтому кулонометрия не находит щирокс-го применения в практике обычного химического анализа. Однако она используется в тех случаях, когда бывает необходимо определить микроколичества растворенных веществ, а также при проведении автоматического титрования. Приготовлен. и использование очень разбавленных титрованных растворов для объемного определения малых количеств растворенных веществ связано со значительными ошибками и неудобствами в работе. При кулонометрическом титровании необходимость применения таких титрованных растворов отпадает, так как определяемое вещество либо подвергается превращению непосредственно на электроде, J ибo титруется реагентом, генерируемым на одном из электродов в самой анализируемой пробе. В каждом из этих двух случаев определение ведется по израсходованному количеству электричества, измерение которого даже в малых дозах можно проводить с большой точностью. [c.286]

В кулонометрическом титровании нет необходимости прекращать электролиз в момент завершения химической реакции (кроме случая применения цветных индикаторов и кулонометров), так как нри использовании различных инструментальных методов индикации конечной точки обычно этот момент устанавливают графически из кривых титрования. Однако в некоторых случаях целесообразно проводить электролиз до достижения заранее установленного значения потенциала индикаторного электрода (при потенциометрическом методе индикащш конечной точки) или до появления или падения индикаторного тока практически до нуля (при амперометрнческой индикации конечной точки). Необходимость в таких приемах возникает при проведении предэлектролиза. [c.216]

Предложен ряд способов определения индивидуальных антиоксидантов, а также оценки антиоксидантной емкости (АОЕ) фитопрепаратов, пищевых, растительных материалов, алкалоидов и витаминов, основанных на кулонометрическом титровании электрогенерированными галогенами. Способ применен для оценки АОЕ крови человека. [c.152]

Определение влажности газообразных сред, содержания воды в минералах, кремнийорганических соединениях, органических растворителях, адсорбированной воды и другие подобные проблемы являются актуальными в технологии получения различных материалов, полупродуктов, оценки их качества. Классический способ определения следов воды, основанный на применении реактива Фишера, представляющего собой смесь иода и диоксида серы в среде метанола и пиридина, может бьхть реализован и в условиях кулонометрического титрования. Титрантом здесь является иод, генерируемый на платиновом электроде. Преимущество кулонометрического титрования перед классическим вариантом в том, что этот метод позволяет определять воду на уровне 10 - 10 %, исключив необходимость стандартизации растворов. Кроме того, при кулонометрическом титровании можно анализировать малые количества образца за счет снижения генераторного тока и времени его пропускания. [c.537]

Изложениюосновных принципов кулонометрии и ее применению для определения ряда веществ посвящено большое число работ, многие из которых приведены в литературных обзорах [1,472,532, 841, 957, 961,992, 1025]. Теоретический анализ процесса кулонометрического титрования дан Делахеем [456]. [c.220]

Для анализа сталей, чугунов и сплавов наиболее широко применяют титриметрические [37, 160, 199, 210, 240, 311, 479, 483, 823, 842, 973] и спектрофотометрические [144, 260, 426, 445, 799, 902, 933] методы. Анализ стали методом кулонометрического титрования выполняют с применением электрогенерируеиых ионов Fell) [210, 240], u(I) [209] или внешнегенерированного иона У(П1) [3]. Ниже приведена метолика определения хромат-, ванадат-и перманганат-ионов методом кулонометрического титрования [210]. [c.167]

Почти во всех работах по кулонометрическому титрованию мышьяка(П1) используются индикаторные электроды и электроды для электрогенерации титранта из платины и в редких случаях из серебра Ц019]. Недавно в качестве рабочего электрода при кулонометрическом титровании мышьяка(1П) электрогенерированным бромом предложено использовать стеклоуглерод [784]. Полученные с помощью этого электрода результаты показали большую перспективность применения стеклоуглерода в кулонометрическом титровании. [c.91]

В подавляющем большинстве случаев кулонометрические титрования проводят с применением титрационных ячеек, в которых титрант генерируется в том же электролите, куда вводят и анализируемый раствор. В таких ячейках индикаторные и рабочий электроды находятся в непосредственном контакте с реакционной смесью (разумеется, вспомогательный генераторный электрод изолируют в камере с диафрагмой из пористого стекла или же соединяют с ячейкой при помощи электролитического ключа). Такая техника обычно называется титрованием с внутренним генерированием титранта. Значительно реже используется прием, в котором титрант генерируют в отдельной камере и затем вводят в раствор, содержащий определяемый компонент. Например, при кулонометрическом титровании кислот злектрогеперированными ионами ОН , одновремепнр с восстановлением воды на катоде по реакции [c.39]

При кулонометрическом титровании сила тока в генераторной цепи должна быть постоянной, если титрование идет без Тсулоно-метров или интеграторов. Постоянство генераторного тока достигается применением источника питания с большим выходным напряжением 100—200 В и более. Последовательно с источником питания и электролитической ячейкой в цепь вводят высокоомное сопротивление. С помощью сопротивлений задают ток. требуемой величины, который при электролизе остается практически постоянным. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология