Кулонометрическое титрование в методе окисления восстановления

В методике кулонометрического титрования, имеет ли оно в основе реакцию нейтрализации, окисления-восстановления, осаждения или комплексообразоваиия, приемлемы все известные способы индикации конца титрования, так как даины) метод отличается лишь техникой введения титрующего реагента. [c.261]

Кулонометрическое титрование в гальваностатическом режиме может проводиться для реакций, которые проходят быстро и количественно, например для реакций нейтрализации, окисления-восстановления, комплексообразования, осаждения. Метод используется чаще всего для определения воды, хлорид-ионов, кислых и основных примесей в растворах и растворителях. Например, этот метод предложен [14] для микроопределения содержания хлора в каучуке в процессе его производства методом эмульсионной полимеризации. Кулонометрическое определение соединений с меркапто-, дисуль-фидными, нитрозо-, нитро-, азо-, амино-, гидразин-, гидразид- и другими функциональными группами отличается экспрессностью, высокой чувствительностью и селективностью [13]. [c.308]

При постоянной силе тока кулонометрический анализ может быть использован как косвенный метод физико-химического анализа — для кулонометрического титрования. При ЭТОМ титрование проводят веществом, которое в результате реакции восстановления или окисления образуется, т. е. генерируется электрическим путем в растворе и вступает во взаимодействие с анализируемыми ионами. Например, при титровании бихромата калия электролитически генерируемыми ионами железа(П) в кулонометрическую ячейку для титрования наливают исследуе- [c.17]

В кулонометрическом титровании могут быть использованы четыре типа химических реакций кислотно-основные, окисления-восстановления, осаждения и комплексообразования. Для обнаружения конечной точки титрования применяют те же способы, что и в титриметрическом анализе (индикаторным или электрохимическим методом). Для кулонометрического титрования собирают установку по рисунку 65. [c.417]

Во всех перечисленных случаях электрический ток расходуется непосредственно на окисление или восстановление определяемых ионов. Однако такие прямые кулонометрические методы сравнительно редко применяются на практике. Значительно большее распространение получил метод так называемого кулонометрического титрования. В этом методе параллельно с электрохимической реакцией, протекающей под действием электрического тока, в растворе происходит также химическая реакция [c.221]

В основе методов этой группы лежат также химические реакции нейтрализации, окисления—восстановления, осаждения и комплексообразования, по фиксирование КТТ проводится одним из электрохимических методов потенциометрическим, амперометрическим, кондуктометрическим (в том числе с помош,ью высокочастотного титрования), кулонометрическим и т. д. [c.76]

Кулонометрическое титрование очень малых количеств вещества встречает препятствие скорее вследствие недостаточной точности определения точки конца титрования, чем вследствие точности измерения времени и электрического тока в генераторной цепи. Высокая чувствительность амперометрического метода может быть с очевидной выгодой использована в кулонометрии На основе такого сочетания детально разработано титрование ионов Ре + ионами Се +. Индикаторная система состоит из поляризуемого платинового микроэлектрода и каломельного или другого электрода сравнения (рис. 87). Поляризующий потенциал для микроэлектрода выбирают на основе полярографических кривых реагирующих веществ. Кривые для железа и для церия показаны на рис. 88 каждая кривая представляет собой полярограмму эквимолекулярной смеси восстановленной и окисленной форм. При выборе потенциала следует иметь в виду, что он должен находиться на участке, соответствующем как кривой Се +, так и Ре +. Требуемая точка может быть выбрана более точно на основании полярограммы, полученной при титровании до точки эквивалентности раствора, содержащего ионы Ре +, раствором, содержащим ионы Се + (рис. 89). Точное значение потенциала, обозначенное >>, отвечает точке, при которой диффузионный ток становится равным нулю. Найдено, что оптимальный потенциал для этого титрования составляет +0,95 в относительно НВЭ. [c.120]

В отличие от метода кулонометрии при контролируемом потенциале электрода, в процессе кулонометрического титрования необходимо тщательно поддерживать постоянную заданную силу тока. Произведение величины тока (в амперах) на время (в секундах), требуемое для достижения точки эквивалентности, дает количество кулонов электричества, а следовательно, и искомое количество грамм-эквивалентов определяемого вещества. Проведение операций при постоянной силе тока не обеспечивает количественное окисление или восстановление определяемого вещества непосредственно на поверхности электрода. За счет обеднения раствора определяемым веществом неизбежно возникает концентрационная поляризация. Если сила тока поддерживается постоянной, потенциал электрода может увеличиться. Но пока потенциал не возрастет настолько, что произойдет образование реагента, способного взаимодействовать с определяемым веществом, выход по току будет меньше 100%. Таким образом, в кулонометрическом титровании определяемое вещество частично (а часто и полностью) вступает в реакцию не на поверхности рабочего электрода. [c.41]

Во всех перечисленных случаях электрический ток расходуется непосредственно на окисление или восстановление определяемых ионов. Однако такие прямые кулонометрические методы сравнительно редко применяются на практике. Значительно большее распространение получил метод так называемого кулонометрического титрования. В этом методе параллельно с электрохимической реакцией, протекающей под действием электрического тока, в растворе происходит также химическая реакция между определяемым веществом и продуктом электрохимической реакции. Ток расходуется главным образом на электрохимическое окисление-восстановление посторонних ионов, которые специально вводят в раствор в большом избытке. Продукты окисления-восстановления реагируют далее с определяемым веществом. Такой прием позволяет устранить нежелательные побочные реакции, главная из которых — разложение воды. [c.228]

Кулонометрическое титрование в методе окисления — восстановления. Надо определить вещество В. Кулонометрически приготовляют реактив А [c.531]

Известны два типа подобного метода титрования — с внутренней и внешней генерацией реагента. Метод с внешней генерацией не нашел широкого применения из-за сложности процесса, а также в связи с необходимостью обеспечения химической стабильности промежуточных продуктов кулонометрической реакции. Метод с внутренней генерацией реагента заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой копцентраини. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог пропускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. [46] получали бром, иод и хлор анодным окислением галогенид-иопов и титровали ими различные восстановители, например Аз", 5Ь , иодид-и-оны, таллий (I) и тногликоль. Кулонометрическое титрование проводили также при помощи железа (И) [47] и церия (IV) [48], полученных электролитическим способом. Картер [49] описывает простой и быстрый метод определения серы в нефтепродуктах путем сожжения ее до диоксида серы, который затем титруют иодом. Принцип этого метода был использован для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта [50]. Железо(III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450°С, было использовано для титрования Сг" и V". [c.305]

Среда реактива Фишсера. Применение кулонометрического метода при контролируемом потенциале рабочего электрода целесообразно тогда, когда более простой метод кулопометрического титрования не приводит к решению задачи. Подобная ситуация возникает в тех случаях, когда наряду с определяемым веществом в анализируемой пробе присутствуют другие электроактивные нримеси, способные к химическому взаимодействию с генерируемыми веществами. Если при этом их окислительно-восстановительные потенциалы различаются между собой, то подбором потенциала электрода, соответствующего окислению или восстановлению только определяемого вещества, удается полностью исключить мешающий электрохимический процесс [c.109]