Лигандов орбитали Орбитали гандов

В более общем случае лиганды могут образовывать связи с центральным ионом также за счет своих р орбиталеи оси которых ориентированы перпендикулярно связям М — Ь (рис 115) В ре зультате появляется возможность образования л связей лигандов с центральным ионом за счет перекрывания ёху и йу орбиталей металла со свободными разрыхляющими орбиталями лигандов Уровень t2g при этом опускается вниз и становится связывающим, а энергия расщепления А увеличивается Связь, образованную 6. электронами центрального иона и свободными орбиталями ли гандов, называют дативной [c.47]

Известно много примеров тетраэдрических комплексов переходных металлов. Расщепление d-орбиталей в тетраэдрическом поле изображено на рис. 3-7. Это расщепление можно понять, поместив тетраэдрический комплекс в куб так, чтобы четыре лиганда занимали про- g тивоположные вершины куба (на од-ной грани куба располагаются два ли- ганда в противоположных вершинах). [c.101]

КАРБЕНОВЫЕ л-КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, содержат в кач-ве лиганда карбен XY (X и Y — орг. группы, из к-рых одна или обе присоединены обычно к карбеновому углероду через гетероатом). Координация с металлом стабилизирует карбены. Электронная дефицитность карбенового атома С (вакантная р-орбиталь) компенсируется ря, ря-вэаимодействием со своб. парой электронов а-гетероатома и частично — обратной подачей электронов с заполненных орбиталей металла. Поэтому карбеиовые комплексы обычно изображают в виде I, где 1л1 — др. лиганды. Карбеновый ли-ганд — более сильный а-донор и более слабый я-акцептор, чем СО-группа в кар-бонилах металлов. Атом углерода в кар- [c.242]

Задание Составьте групповые орбитали лигандов отвечающие в н р орби талям центрального иона Установите ЛО каких из шести лигандов перекры ваются с данной орбиталью металла (см рис 13) Каждую АО мысленно поме щайте в центр химического соединения как это сделано для 2 и (1х2-у1 ор биталей иа рис I 12 Обратите внимание на сходство в симметрии рассматри ваемой АО металла и конфигурации перекрывающихся с ней орбиталей ли гандов [c.46]

Рассмотрим состояние -орбиталей центрального иона. В сво бодном ионе электроны, находящиеся на каждой из пяти -орбн талей, обладают одинаковой энергией (рис. 160, а). Представим себе, что лиганды создают равномерное сферическое электростати ческое поле, в центре которого находится центральный ион. В этом гипотетическом случае энергия -орбиталей за счет отталкиваю щего действия лигандов возрастает на одинаковую величину, т, е все -орбитали останутся энергетически равноценными (рис. 160, б) В действительности, однако, лиганды неодинаково действуют на различные -орбитали если орбиталь расположена близко к ли ганду, энергия занимающего ее электрона возрастает более значи тельио, чем в том случае, когда орбиталь удалена от лиганда Например, прн октаэдрическом расположении лигандов вокруг центрального нона наибольшее отталкивание испытывают элек троны, находящиеся ка орбиталях г= и 1 ,/> направленных к ли гандам (рис. 161, а и б) поэтому их энергия будет более высокой, чем в гипотетическом сферическом поле. Напротив, , г и .г-ор-битали направлены между лигандами (рис. 161, в), так что энергия находящихся здесь электронов будет ниже, чем в сферическом поле. Таким образом, в октаэдрическом поле лигандов происходит расщепление -уровня центрального иона на два энергетических уровня (рис. 160,в) более высокий уровень, соответствующий [c.595]

Пусть положительный центральный ион имеющии во внешней (1 оболочке один электрон, окружен шестью отрицательными ли гандами (октаэдрическая конфигурация) При этом энергия й орбиталей увеличится вследствие действия отрицательных за рядов лигандов по сравнению с состоянием изолированного центрального иона Известно что все пять й орбиталей изоли рованного атома в энергетическом отношении равноценны ё уровень пятикратно вырожден) Если бы лиганды создавали сферически симметричное поле и действовагти на все АО цент рального иона совершенно одинаково, то энергия этих АО изме нится на одинаковую величину Ео и с1 уровень остался пятикрат но вырожденным Однако поле шести точечных лигандов на различные с1 орбитали действует неодинаково Наибольшее дей ствие (и как можно доказать одинаковое) оно оказывает на и ( 23 орбитали вытянутые в направлении лигандов (рис 1 12) Остальные орбитали (ё у см рис I 3) раз [c.43]

В РеРб" величина Од не очень велика, возникает слабое поле лигандов и выполняется правило Гунда (рис. 3-3). В сильном поле, создаваемом цианидными ионами, величина Dq велика, орбитали t2g значительно понижены (орбитали е повышены) и энергия системы ниже, если происходит спаривание электронов на t2g, чем если заполняются орбитали eg ( 2= и л- у) с более высокой энергией (рис. 3-3). Это эквивалентно утверждению, что в случае сильного поля взаимодействие ли гандов с орбиталями и настолько сильно, что эти ор [c.95]

При рассмотрении координационной системы в приближении теории кристаллического поля или метода МО ЛКАО все электронные факторькв стереохимии выражаются через изменения энергетических уровней при изменении конфигурации ядер. Одна из таких характеристик — энергия стабилизации кристаллическим полем (табл. IV. 10 и IV. 11), на основе которой можно получить некоторые сравнительные данные по предпочтительной стереохимии и относительной устойчивости (раздел IX. 1). Однако в стереохимии помимо чисто электронного фактора — экстрастабилизации — важную роль играет основной вклад в устойчивость (притяжение ли гандов к центральному иону в представлениях теории кристаллического поля или преобладающий вклад электронов на связывающих орбиталях в методе МО) и отталкивание остовов (раздел IX. 1). Сравним с этой точки зрения различные типы координации одного и того же переходного металла с одним и тем Же типом лигандов. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология