Аминофураны

Заместители первого рода (ОН, ЫН ) увеличивают реакционную способность и тем самым неустойчивость бензольного ядра. Такое же влияние они оказывают на ядро фурана, и неудивительно, что окси- и аминофураны малодоступны (вследствие своей неустойчивости). Заместители второго рода, как и в ароматическом ряду, дезактивируют ядро фурана. Поэтому альдегиды, кетоны и кислоты фурана гораздо более устойчивы, чем сам фуран и его гомологи. [c.581]

Замещенные по аминогруппе 2-аминофураны, такие, как ацетамидо- или [c.58]

Реакция протекает через образование промежуточных 7-кетонитрилов (3.25—3.28) некоторые из них выделены [358, 371-380] и циклизованы в 2-аминофураны (3.32-3.35). Возможность получения рассматриваемых кетонитрилов определяется их строением, способом выделения, условиями проведения синтеза и соотношением исходных реагентов. По-видимому, в циклизации участвует енол (3.29). [c.62]

Оксифураны и аминофураны характеризуются чрезвычайной неустойчивостью и весьма сильно выраженной склонностью к самопроизвольному осмолению. [c.137]

Этим способом были синтезированы многие 2- и 3-аминофураны. [c.141]

Аминофураны. Все попытки получить 2-аминофураны не увенчались успехом. Не удалось выделить индивидуальных веществ и гидролизом соответствующих 2-ацетамидофуранов или восстановлением 2-нитрофуранов. По-видимому, незамещенные 2-аминофураны очень неустойчивы. До сих пор известны только 2-аминофураны, содержащие электроноакцепторные заместители, например 3, 5-динитро-2-аминофуран. [c.278]

Следует отметить, что замещенные 2-амино-З-цианофураны образуют с формамидом 4-аминофуро[2,3- ]пиримидины (2.152, А = ОС (R) = С (R)), в то время как 2-амино-3-циано-4,5-дигидрофураны дают смесь пиримидинов [14861, [c.147]

Метод дает хорошие результаты при использовании алкилирующих агентов, содержащих дестаточно сильный электроотрицательный заместитель Z (2.4, а—д). Большинство промежуточных соединений (2.5), (2.6) выделены. В присутствии оснований (алкоголятов щелочных металлов, поташа, триэтиламина) они образуют анион (2.7), циклизация которого протекает путем внутримолекулярного взаимодействия реакционных центров. Анион (2.8) переходит в имин (2.9) и при наличии подвижного атома водорода в псшожении 2 стабилизируется в виде аминов (2.10)-(2.12). Этим методом получены 3-аминобензо[Ь]фураны (2.10) [118-128], тиено[3,2-Ь]фураны (2.11) [129, 130] и 3-аминофуро [2,3-Ь] пиридины (2.12) [131, 132]. [c.28]

Аминофураны в о1личие от их 2-изомеров - более устойчивые соединения. Так, З мино-2-метилфуран в реакциях ацилирования, диазотирования и других ведет себя подобно ароматическим аминам. [c.58]

Вероятно, большую роль при этом играет возможность енопиэации (3.25— 3.29) [377]. Однако в препаративных целях далеко не всегда можно использовать готовые у-кетонитрилы 3.25—3.28) и тем более непредельные юкси-нитрилы (3.29). Более доступны исходные ачжсн-и а-галогенкетоны (3.18— 3.22), спосо ше при конденсации с метиленактивными соединениями давать нитрилы (3.25— .29), которые в условиях реакции часто циклизуются в 2-аминофураны (3.31-3.35). Хорошо исследовано взаимодействие а-гало-генкетонов с натриевыми производными метиленактивных нитрилов (3.23, [c.61]

Этим методом получены замещенные 2-аминофураны [381—384]. Синтез 2-амино-3-циано-4,5-дифенилфурана (3.35,а) из хлористого дезила и малононитрила в присутствии диэтиламина [385] не обладает никакими преимуществами по сравнению с указанным методом, тем более что выход целевого продукта составляет всего 14 %. [c.63]

Вероятно, промежуточным продуктом здесь выступает цианацетон, а не 2-цнаноэпоксипропан. В то же время с галогенидами (3.47) получены 2-аминофураны (3.48) [390]. [c.64]

Аминофураны применяются в качестве полупродуктов в различных областях тонкого органического еннтеза. [c.73]

Известно небольшое число простых аминофуранов, и поэтому спектроскопические данные о положении имин-аминного таутомер-ного равновесия для таких соединений отсутствуют. Однако по химическому поведению они никоим образом не напоминают ароматические амины. Большая часть классических методов синтеза оказалась непригодна для получения 2-аминофурана [I]. Как этиловый эфир (фурил-2)карбамиыовой кислоты, так и 2-(ацетилами-но)фуран теряют аммиак при кислотном или щелочном гидролизе. Первое из этих соединений было получено из этилового эфира 5-нитрофуранкарбоновой-2 кислоты или при действии метилмагний-иодида на (фурил-2) изоцианат, получаемый реакцией Курциуса из азида фуранкарбоновой-2 кислоты. Однако 2-аминофуран был получен гидразинолизом N-(фурил-2) фталимида, синтезированного с выходом 30 % из фталимида и 2,5-дигидро-2,5-диметоксифурана. 2-Аминофуран не был выделен, но его присутствие было установлено с помощью хроматомасс-спектрометрии и спектроскопии ПМР, Судя по спектру ЯМ.Р, имино-таутомер отсутствует [160]. [c.154]

Аминофураны, замещенные электроноакцепторными группами, стабильны и существуют в аминоформе, но их реакции не характерны для ароматических аминов. Соединение (164) можно нитровать и бромировать. Полученное из него нитросоединение (165) при кислотном гидролизе дает амин (166), а при восстановлении— соединение (167). Соединение (167) после диазотирования дает продукт азосочетания с нафтолом-2, но неспособно к иным [c.155]

Катализируемой основанием конденсацией ацилоинов (168) с малонодинитрилом получены 2-амино-З-цианофураны (169) [164] (схема 70). Однако аминофуран (174) в этих условиях спонтанно димеризуется по Дильсу — Альдеру с образованием соединения (175) [165] (схема 71). Аминофураны (169) подобно енаминам дают прн протонировании (170) [166]. При кислотном гидролизе они превращаются в бутенолиды (171), конденсируются с бензальдегидом с образованием оснований Шиффа (172). С малеиновым ангидридом они вступают в реакцию Дильса — Альдера, но первоначально образующиеся аддукты теряют воду и превращаются в замещенные фталевые ангидриды (173) (схема 70). [c.156]

Известны два С-алкил-З аминофурана оба они очень легко осмоляются на воздухе [1], при действии горячих кислот или щелочей происходит выделение аммиака. При действии оснований получены продукты, характерные для расщепления 2,5-диметил-2Я-фуракона-3 (см. разд. 18.4.20). Упомянутые аминофураны реагируют с азотистой кислотой образующиеся при этом продукты сочетаются с нафтолом-2, однако не дают других реакций, характерных для солей диазония. Предполагают, что они существуют в иминоформе, но это не подтверждено методами спектроскопии. [c.157]

В литературе опубликовано настолько мало работ, в которых описана химия аминофуранов, что трудно сделать какие-то обобщения по их реакционной способности. Это, по-вндимому, обусловлено тем, что незамещенные аминофураны слишком неустойчивы и не могут быть вьщелены, однако 2-ациламинофура-ны, а также другие замещенные аминофураны описаны [125]. Метиловый эфир [c.393]

Наряду с образованием пиразинов при подщелачивании водных растворов 2-амино-2-дезоксисахаров происходит деструкция с образованием оксиметилфурфурола и моносахаридов с меньшим числом углеродных атомов Ы-Ацильные производные аминосахаров в отличие от аминосахаров со свободной аминогруппой при нагревании со щелочью не дезаминируются, а превращаются в производные аминофурана. Эта реакция лежит в основе количественного определения аминосахаров по методу Моргана — Эльсона (см. стр. 280), так как образующийся хромоген при взаимодействии с /г-диметиламинобензальдегидом дает интенсивное красное окрашинание. Природа хромогена, образующегося из Ы-аиилгексозаминов при нагревании со щелочью, выяснена сравнительно недавно Было показано, что в условиях реакции Моргана — Эльсона К -ацетилглюкозамин дает три хромогена при нагревании два из них пе реходят в третий. Этот хромоген является 3-ацетамидо-5-(Г,2 -диокси- [c.274]

Промежуточно образующиеся изоцианаты в общем случае могут быть выделены [189]. Они реагируют обычным образом, давая мочевины, уре-таны и т. д. Свободные 3-аминофураны неустойчивы, на воздухе быстро изменяют окраску и образуют мягкие смолы. Для них характерна отчетливая изонитрильная реакция, но они, подобно оксифуранам, существуют, вероятно, в значительной мере в кетиминной форме. Таким образом, хотя бензоильные производные аминов идентичны с соединениями, полученными при действии реактива Гриньяра на изоцианаты, и несомненно являются производными аминной формы XXIX, бензальдегид образует продукт присоединения XXX, повидимому, с кетиминной формой, так как соединение XXX не может быть [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология