Теория Бора статистическая

В 1913 г. Нильс Бор интерпретировал ряд линий, удовлетворяющих указанному уравнению — серии Бальмера, — как эмиссионный спектр атома водорода. Следуя Резерфорду, Бор считал, что атом водорода состоит из ядра, несущего один положительный заряд, и одного планетарного электрона, двигающегося только на какой-либо одной из дискретных квантованных орбит. С каждой орбитой ассоциировано определенное значение энергии. С тех пор теория Бора стала яснее благодаря введению более новых идей статистической механики и не была дискредитирована. Теория современной спектроскопии привела к таким успехам, что не приходится сомневаться в том, что в разрядных трубках, содержащих газообразный водород, имеются свободные нейтральные атомы водорода. [c.92]

Возникает вопрос, какие же из возможных частот особо заметны при раман-эффекте. Согласно классической теории, грубо говоря, имеется две области собственных частот молекулы и соответственно этому — две области аномальной дисперсии первая — с высокими частотами — лежит в ультрафиолетовой, а иногда и в видимой области спектра, она обусловлена собственными колебаниями электронов, вторая — с низкими частотами — расположена в инфракрасном спектре и вызывается колебаниями (и вращением) ядер. Согласно квантовой теории, высокие частоты соответствуют большой разности энергий между близлежащими квантовыми состояниями. Возможные по квантовой теории стационарные состояния, которым соответствует различное статистическое распределение электронов, обусловливают разности энергий, отвечающие высоким частотам. Бывают, однако, и такие квантовые состояния молекулы, при которых статистическое распределение электронов одно и то же (по теории Бора следовало бы сказать, что электронные орбиты одинаковы), а распределение ядер несколько различается. Квантовые состояния, которые при одинаковом внешнем расположении электронов отличаются только расположением ядер, значительно меньше различаются по величине энергии, чем названные выше квантовые состояния, переходящие одно в другое за счет электронных скачков, т. е. путем изменения статистического распределения электронов. Этому соответствует значительно меньшая частота колебаний ядер. Следовательно, переходы между очень близко расположенными квантовыми состояниями дают собственные частоты, расположенные в инфракрасной области. Таким образом, при помощи раман-эффекта можно найти те лежащие в инфракрасной области спектра собственные частоты, которые очень близки к частоте падающего света. Эти частоты можно рассчитать, зная раман-частоты, на основании следующих уравнений [c.123]

Н. Бора, создав статистическую теорию электронных оболочек [81—[12]. [c.66]

На основании теории Ферми удалось определить порядковые номера элементов, при которых начинается застройка электронных групп , / , с и /. Для первых трех под-оболочек было получено блестящее совпадение с предсказаниями Бора. Первый -электрон появляется у водорода (2=1), первый р-электроп у бора (2=5), первый сГ-электрон у скандия (2=21). Для /-электронов было получено значение, равное 55, в то время как заряд у церия составляет 58. Такое несовпадение, однако, можно объяснить, исходя из того, что энергии связи первых 4/-электронов и 5й-электронов имеют близкие значения. В целом же статистическая теория не могла дать- точности большей, чем в 2—3 единицы, в предсказании элемента, у которого впервые появляется /-электрон. [c.184]

Однако это несовпадение не должно разочаровывать. Допустим на момент, что заполнение Л -оболочки, состоящей, как известно, из 32 электронов, происходило бы последовательно тогда перый /-электрон появился бы у элемента с 2 >47—у серебра, поскольку у него завершается Ы-подоболочка. Полученное же значение 2=55 несравненно ближе к 2=58, чем к 2=47. Следовательно, 4/-электроны, согласно статистической теории, обнаруживаются примерно там, где предполагал Бор на основании своей модели. [c.184]

Поворот в судьбах развития теории химических равновесий наступил после того, как в 1900 г. Дж. У. Гиббс опубликовал общее учение о статистической механике, а М. Планк ввел в науку представление о квантах энергии. Важную роль играло и развитие теории атомных линейных спектров, данное Н. Бором (1914 г.), а также раскрытие смысла молекулярных полосатых спектров (Н. Бьеррум). [c.258]

Очевидно, что пренебрежение в сумме (11.15) состояниями, вклад которых в отдельности достаточно мал по сравнению с величиной ро, оправдано только при условии, что общее число членов в сумме конечно. Согласно теории Бора, в каждой группе термов число дискретных электронных состояний при п—>оо бесконечно велико. Однако если бы это было так, статистические суммы и термодинамические функции одноатомных газов были бы бесконечно велики при любой температуре. Поэтому при расчетах для высоких температур, когда вклад состояний с высокими энергиями возбуждения становится существенным, необходимо располагать методом, позволяющим определять число состояний в сумме (11.15) или ее верхний предел. [c.73]

Приближенная теория межмолекулярных сил дает правила комбинирования для входящих в потенциалы взаимодействия параметров сил притяжения и сил отталкивания [1, 45—51]. С помощью этих правил комбинирования параметры потенциала взаимодействия разных силовых центров могут быть оценены из параметров потенциалов взаимодействия одинаковых силовых центров. Поэтому параметры потенциальной функции Ф могут быть оценены с помощью таких правил комбинирования независимо от экспериментальных адсорбционных данных при использовании параметров потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия силовых центров адсорбата и силовых центров адсорбента, взятых в отдельности [52]. Этим путем были получены потенциалы Ф взаимодействия некоторых одноатомных и квазиодноатомных молекул с решетками графита [45, 52—58], нитрида бора [59] и инертных газов [60—65]. Однако правила комбинирования дают только приближенные значения этих параметров [45]. Кроме того, для применения этого способа сначала надо определить параметры потенциалов межмолекулярного взаимодействия силовых центров адсорбата между собой и потенциалов межмолекулярного взаимодействия силовых центров адсорбента между собой, что само по себе часто затруднительно. Поэтому практическое применение этого способа, в общем, встречает значительные трудности, а точность определенных этим способом параметров недостаточна для использования найденной таким способом функции Ф для статистических расчетов термодинамических характеристик адсорбции. [c.245]

В2О3. За последние 10—15 лет определению строения, структурных параметров и основных частот молекулы окиси бора уделялось большое внимание. До середины пятидесятых годов эти исследования ограничивались различными оценками, основанными на использовании общих представлений теории направленных валентностей и результатах исследования спектров комбинационного рассеяния стеклообразной окиси бора. Во всех выполненных работах был сделан вывод, что молекула BjOg имеет бипирамидальную структуру (точечная группа Dg/,). Энтропия газообразной окиси бора при Т — 1600° К, вычисленная по этим данным статистическими методами, находилась в удовлетворительном согласии с величиной, вычисленной по уравнению (17) (см. стр. 29) на основании результатов калориметрических измерений теплоемкости и энтальпии окиси бора в твердом и жидком состоянии и данных по давлению ее насыщенных паров, полученных Спейсером, Найдичем и Джонстоном [3817]. Поскольку аналогичные расчеты на основании молекулярных постоянных В2О3, оцененных для угловой модели этой молекулы (точечная группа С20), приводили к резкому расхождению в значениях энтропии, вывод о бипирамидальной структуре молекулы окиси бора представлялся достаточно обоснованным. [c.709]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология