Полосатые спектры также Молекулярные спектры

Что касается молекул, то и здесь самым надежным и, в сущности, единственно точным экспериментальным источником сведений об энергетич ,-ских уровнях является также оптика, но уже не линейчатые спектры, которые характеризуют состояние атомов, а так называемые полосатые, или,, иначе, молекулярные спектры. Молекулярные спектры получили название полосатых потому, что они состоят из ряда полос, слагающихся из отдельных линий, причем линии в полосах сгущаются к одной стороне. Характерным является, во-первых, положение совокупности полос в спектре в смысле участка, который они занимают находятся ли они близко к видимой части, спектра или в далекой инфракрасной области. Во-вторых, характерно распределение отдельных полос в самом полосатом спектре. Наконец, в-третьих, характерно распределение отдельных линий внутри каждой полосы. Этим трем характерным сторонам полосатого спектра и отвечают три вышеуказанные составляющие энергии. Возбуждение электронных уровней молекулы сразу сильно сказывается на положении всего полосатого спектра, перемещая его в целом в область более коротких волн. Изменение энергии колебания ядер сказывается на положении отдельных полос внутри полосатого спектра, т. е. на положении отдельных групп линий. И наконец, изменение энергии вращения молекулы сказывается на положении отдельных линий внутри каждой группы. [c.159]

Дуга. В качестве источника сплошного спектра иногда используется анодный кратер вольтовой дуги. Он имеет температуру на 1000—1500° большую, чем вольфрамовая лампа, и дает спектр, простирающийся далеко в ультрафиолетовую область. Неудобство этого источника — быстрое обгорание углей, суперпозиция сплошного и полосатого молекулярного спектра, неустойчивость горения, а также выделение вредных продуктов сгорания. [c.257]

Другой важной задачей является определение структуры. Для твердых веществ оно проводится, как правило, рентгенографическим путем. Для определения молекулярной структуры жидкости или газов большое значение имеет также целый ряд других методов (см. далее). Важнейшие сведения о специфических типах связи и их проявлениях получают прежде всего (не считая изучения полосатых спектров, важных для объяснения строения просто построенных молекул) в результате электрических и магнитных измерений. [c.334]

Сведения об изотопах можно получить также из полосатых спектров. Использование спектроскопии в качестве метода определения молекулярной структуры рассмотрено далее, в разд. 6.5—6.8 здесь же будет рассмотрен вопрос о влиянии [c.147]

Линейчатые спектры обязаны своим появлением переходам электронов между энергетическими уровнями возбужденных атомов или ионов. Дискретный характер спектров связан с квантовым характером уровней. Полосатые спектры принадлежат молекулам, присутствующим в разряде, и являются результатом возбуждения электронных, колебательных или вращательных уровней молекулы. В ряде случаев тонкое строение полос исчезает, и молекулы излучают сплошной спектр. Такой спектр излучается и накаленными твердыми частицами в разряде, а также может появляться в результате переходов излучающего электрона между уровнями, энергия которых не квантуется (так называемые свободно-свободные и свободно-связанные переходы). В различных источниках и даже в разных участках пламени одного и того л е источника, а для источников, питающихся переменным током, и в разные моменты времени, может преимущественно излучаться тот или иной тип спектра и играть основную роль тот или иной механизм излучения. С точки зрения задач спектрального анализа сплошной спектр всегда, а молекулярный — почти всегда, снижают точность измерения интенсивностей спектральных линий, а следовательно, точность и чувствительность анализа. [c.18]

ИЛИ непрерывный фон появляется в результате того, что свободные электроны, присутствующие в нагретом газе, пролетая мимо ионов, изменяют скорость своего движения, что приводит к излучению световой энергии. Электроны могут быть также захвачены положительно заряженными ионами. В результате этого ироцесса также излучается энергия. Энергия, излучаемая свободными электронами, может иметь всевозможные значения, так как в этом случае отсутствуют те дискретные квантовые уровни, которые характерны для атомной системы и определяют линейчатый характер ее спектров. Поэтому, наряду с линейчатыми и полосатыми спектрами, всегда существует непрерывный спектр, обязанный своим происхождением свободным электронам. Возможны и другие механизмы излучения сплошного спектра, например свечение накаленных частиц твердых тел, присутствующих в источнике (частицы электродов, пыли и т. п.). При спектральном анализе используются чаще всего атомные, а иногда молекулярные спектры. Сплошной спектр всегда является источником помех и по возможности ослабляется. [c.19]

Поворот в судьбах развития теории химических равновесий наступил после того, как в 1900 г. Дж. У. Гиббс опубликовал общее учение о статистической механике, а М. Планк ввел в науку представление о квантах энергии. Важную роль играло и развитие теории атомных линейных спектров, данное Н. Бором (1914 г.), а также раскрытие смысла молекулярных полосатых спектров (Н. Бьеррум). [c.258]

Знание их особенно важно для исследования заполнения пространства, стерических препятствий, внутренней подвижйости, свободного вращения и т, д. Ясно,, что они различны в зависимости от метода определения, а также и от природы соединения, из которого их определяют они приблизительно вдвое больше, чем радиус каждого атома. Молекулярные радиусы, будут также зависеть от атомных радиусов в направлении химической связи, сумма которых соответствует расстояниию ядер атомов в молекуле. Последнее может быть найдено из полосатых спектров, из инфракрасного спектра, спектра Романа и, особенно, на основании остроумного метода измерения интерференции электронов и рентгеновских лучей (см. ниже). Поэтому атомы в соединениях имеЮт меньшие размеры-в направлении действия валентности. Молекулу не следует себе представлять состоящей из- шаров, изображающих атомы, центры которых совпадают с атомными ядрами ее следует себе представлять.. состоящей из шаров, срезанных со стороны действия валентности. [c.30]

Линейчато-полосатый фон в спектре угольной дуги, горящей в атмосфере воздуха, обязан своим происхождением излучению возбужденных молекул СЫ, N0, СО, Сг, N2, О2, а также СН, ЫН и ОН, присутствующих в разряде [640, 1369]. Кроме того, линейчато-полосатый спектр может излучаться и труднодиссоциируе-мыми соединениями пробы (например, молекулами 510, ВО, Т10). Молекулярный фон (особенно в области кантов полос) часто является наибольшей помехой для обнаружения слабых аналитических линий. Во многих случаях отдельные участки молекулярного фона вследствие недостаточного разрешения их структуры не могут быть отличены от сплошного непрерывного фона [1369]. [c.131]

NaF и KF. Экспериментальное определение молекулярных постоянных NaF и KF встречает большие трудности из-за низкой летучести этих веществ и диффузного характера их электронных спектров. Единственной работой, в которой были получены полосатые спектры фторидов натрия и калия, является работа Барроу и Каунта [648], которые исследовали спектры поглощения галогенидов щелочных металлов в ультрафиолетовой области на приборах Хильгера с низкой и средней дисперсией. Спектры обеих молекул состояли из размытых полос, не имеющих кантов. Определить постоянные NaF из полученных спектрограмм не удалось, так как спектр состоял только из пяти полос, причем в величине интервалов между полосами отсутствовала какая-либо закономерность. В то же время спектр KF содержал свыше 20 полос, которые авторы работы 1648] интерпретировали как связанные с переходами с ряда последовательных колебательных уровней основного состояния в верхнее нестабильное (или имеющее небольшой минимум потенциальной энергии ) возбужденное состояние этой молекулы. Поскольку в интервалах между полосами KF также отсутствовала строгая последовательность, для определения частоты колебания молекулы фтористого калия Барроу и К унт оценили величину постоянной ангармоничности, предположив, что [c.897]

Наблюдение 3. я. в. молекулярных спектрах имеет меньшее значение, так как расшифровка электронпых переходов молекул производится главным образом по вращательной структуре. Кроме того, наблюдение 3. я. в полосатых спектрах представляет большие экспериментальные трудности из-за сложности расщепления и бли.чости линий вращательной структуры. 3. я. в мо.чекуляр-ных спектрах также исследуется методами радиоспектроскопии. 3. я. могкно наблюдать и в спектрах кристаллов в то.м случае, когда эти спектры имеют выраженную дискретную структуру. [c.52]

Спектр. Характерное чередование интенсивностей линий вращения, наблюдавшееся Мекком в полосатом спектре молекулярного водорода, обусловлено тем, что в результате абсорбции излучения не происходит обращения спина ядра. Другими словами, орто-молекула остается в орто-состоянии даже при изменении ее энергетического уровня, при котором получаются спектральные линии также и пара-молекула остается в пара-состоянии. Это можно сформулировать еще и так при образовании молекулярного спектра орто-состояния комбинируются только с орто-, а пара-состояния только с пара-состояниями. [c.88]

Имеются ли инертные газы на других планетах наше систе.мы Представляло бы большой научный интерес получить однозначный ответ на этот вопрос, но до настоящего времени прямого разрешения он не имеет. Существующие на этот счет мнения разноречивы, так как планеты не имеют собственного излучения и, следовательно, у них нет и собственных линейчатых спектров испускания. Последние, как известно, присущи только тем атомам, которые основательно возбуждены термическим или электрическим воздействием, благодаря чему испускают свет. Инертные газы как одноатомные не дают и молекулярных (полосатых) спектров поглощения это также не позволяет обнаружить пх в атомосфере холодной планеты. [c.110]