Пиридин сульфокислота из пиридина

Напишите строение соединений a) 2,5-диметилфуран б) а-бром-тиофен в) а, а -диметилпиррол г) 2-аминопиридин д) -пиридин-сульфокислота е) 4-индолкарбоновая кислота. [c.180]

Проведенные авторами опыты по действию триметиламин-сульфотриоксида на некоторые производные фурана показали, что сульфирование фурана и его гомологов идет с плохими выходами, в то время как при применении комплексного соединения серного ангидрида с пиридином сульфокислоты получаются с количественными выходами 3. [c.265]

Фишер синтезировал никотиновую кислоту из пиридина. При взаимодействии пиридина (50) с крепкой серной кислотой происходит образование р-пиридин-сульфокислоты (51), Сплавление последнего с цианистым калием приводит к р— цианпиридину (52), омылением которого была получена никотиновая кислота. [c.66]

В результате наличия значительного положительного заряда в ядре пиридина он становится инертным ко многим реакциям- электрофильного замещения (алкилирование, ацилирование) и лишь с большим трудом нитруется, сульфируется, бромируется. Так, (3-сульфокислота пиридина образуется голько при сульфировании олеумом при 250 °С [c.698]

В отличие от приготовления индигозолей здесь можно в одну операцию производить и восстановление группы СО антрахинона до С ОН и этерификацию энола. Роль восстановителя играет здесь мелкораздробленный металл, например медь. Ацилирующим средством служит лучше всего уже упомянутая ранее ангидро-Ы-сульфокислота пиридиния, средой — пиридин. [c.339]

Хорошо перемешивают 0,2 моля натриевой соли ) пиридин-З-сульфокислоты с 0,6 моля размолотого в порошок цианистого натрия и с помощью металлической бани нагревают в колбе с мешалкой (см. рис. 6, е), насадкой для перегонки, воздушным холодильником и приемником (см. рис. 48). При температуре бани 340° наступает реакция, которая сопровождается расплавлением и вспениванием смеси. После небольшого головного погона (пиридин) начинает перегоняться нитрил никотиновой кислоты. Температуру бани поднимают после этого до 400° и выдерживают при этой температуре 40—50 мин. Затем продукт реакции перегоняют еще раз, причем после головного погона (около 3 г пиридина) переходит до 206° нитрил никотиновой кислоты. Его перекристаллизовывают из смеси эфира с петролейным эфиром. Т. пл. 49—50° выход 45%. [c.329]

Сульфирование. Тиофен легко сульфируется серной кислотой (легче чем бензол). Фуран и пиррол можно сульфировать комплексом SO3 с пиридином в пиридине. Во всех случаях начальными продуктами реакции является а-сульфокислоты, связанные с пиридином [c.460]

Ангидро-Ы-сульфокислота пиридиния отдает ЗОз органической (и неорганической) молекуле НХ по схеме"" [c.98]

Иод и диоксид серы находятся в виде молекулярных соединений с пиридином. Реакция проходит через две четко выраженные стадии [61]. На первой стадии иод взаимодействует с диоксидом серы в присутствии пиридина и воды, в результате чего образуется соль пиридин-Ы-сульфокислоты. Пиридин ведет себя как основание, образуя иодид пиридиния [c.396]

В последнее время появился интерес к получению эфиров серной кислоты и антрагидрохинонов из производных аитрахинона (см. гл. IX, стр. 463). Восстановление в антрахиноне группы СО до С—ОН и этерификацию энола целесообразно проводить в одну операцию (см. гл. XIV).. Ацилирующим средством служит уже упомянутая ранее ангидро-N-сульфокислота пиридиния, средой — пиридин. Продукт, например 9,10-двусернокислый эфир антрагидрохинона, выделяют в виде натриевой соли (I), [c.616]

Ангидро-Ы-сульфокислота пиридиния может быть получена из пиридина не только. воздействием 80з, но и олеума, а также хлорсульфоновой кислоты и хлористого сульфурила "з. Наиболее распространено применение для этой цели хлорсульфоновой кислоты. Ангидро-К-сульфокислота пиридиния довольно стойка, сохраняется на воздухе без изменения, устойчива при нагревании до 200° и медленно реагирует с водой при обыкновенной температуре. [c.98]

Полученная 3-пнридннсульфокислота содержит заметные ко личеетва ртути, которая не удаляется при переосаждении метанолом Для полного ее удаления водный раствор технической 3-пиридин сульфокислоты обрабатывают прн кипячении сероводородом в теме [c.87]

Ангидро-Ы-сульфокислота пиридиния может быть получена из пиридина не только воздействием SO3, но и олеума, а также хлорсульфоновой кислоты и хлористого сульфурила 2). [c.83]

Наиболее совершенным, хотя и не отличающимся простотой, методом диазотироваиия аминов с значительным числом нитро-или иных отрицательных групп в молекуле является путь перевода амина в сульфаминовую кислоту (с группой NHSO3H) и обработки последней азотистой кислотой. Для этого диазотируемый амин вносят в предварительно приготовленную смесь пиридина (в избытке) и хлорсульфоновой кислоты, заключающую по вышесказанному (см. гл. III) ангидро-Ы-сульфокислоту пиридиния при 35—40° или выше, и через некоторое время добавляют туда такое количество едкого натра, чтобы образовать натриевую соль сульфаминовой кислоты, отгоняют пиридин с паром и полученную соль, размешав ее с водой, обрабатывают концентрированной соляной кислотой и рассчитанным количеством нитрита при невысокой температуре 8). [c.254]

Второй метод синтеза цианпиридинов заключается в сплавлении пири-динсульфокислот с цианистым калием [4, 5]. Этот метод практически удобен для введения циангруппы только в 3-положение пиридинового цикла, так как, за очень немногими исключениями, доступны только 3- и 5-пиридин-сульфокислоты. Выходы цианпиридинов по этому методу в общем довольно низкие. [c.435]

Описанный общий метод синтеза кубозолей непригоден для получения отдельных марок. Так, Кубозоль синий получают, сна--чала восстанавливая Броминдиго до лейкосоединения затем обра батывая высушенное лейкосоединение ангидро-Л/-сульфокислотой пиридиния и, наконец, раствором соды. [c.421]

Сульфирование. Пиридин образует пиридин-З-сульфокислоту с выходом 70% (Н2504—ЗОз—Н +, 230° без Hg2+, 350°) аналогично реагируют пиколины 2-аминопиридин и 1-метилпиридон-2 сульфируются (Н2304—ЗОз, 140°) в положении 5, 2, б-Ди-трет-бутилпиридин превращается в соответствующую 3-сульфокислоту в мягких условиях (ЗО2 —ЗОз, 0°) [9, 10], так как атака атома азота стерически затруднена. [c.58]

Реакции алкилирования и ацилирования по Фриделю—Крафтсу не характерны для пиридинов. Нитрование пиридина в исключительно жестких условиях (нитрат калия или натрия в олеуме при 300 °С) приводит к 3-нитропиридину с очень низким выходом (менее 3%). 3-Хлоропиридин образуется с удовлетворительным выходом при действии хлора на пиридин в присутствии 2 молей хлорида алюминия. Бромирование же бромом в олеуме при 130 °С идет с высоким выходом. Пиридин-З-сульфокислота образуется при действии олеума в присутствии каталитических количеств хлорида рту-ти(П) при 263 °С с выходом 73—80%. Все перечисленные реакции электрофильного замещения протекают в катионе пиридиния. [c.167]

Сульфокислоты антрахинона могут быть получены также окислением соответствующих антраценсульфокислот. Этот путь интересен в связи с возможностью получения антрахинон-Ьсульфокислоты без применения токсичных соединений ртути, однако существующие методы получения антрацен-1-сульфокислоты (сульфлрэвание антрацена хлорсульфоновой кислотой или олеумом в уксусной кислоте, SOg — пиридином в пиридине или нитробензоле) экономически невыгодно по сравнению с методом прямого сульфирования антрахинона. [c.61]

Серный ангидрид очень энергично реагирует со многими органическими веществами, и сульфирование свободным ЗОз может привести к осложнениям реакции вследствие нежелательного повышения температуры, окисления, образования сульфонов и т. п. Поэтому более удобным способом представляется применение ЗОз в виде его соединений, особенно с пиридином и подобными ему основаниями. Действующим веществом является здесь ангидро-М-сульфокислота пиридиния (его гомологов и аналогов), получаемая действием ЗОз на пиридин, [c.97]

При сульфировании нафталина ангидро-К сульфокислотой пиридиния наблюдалось интересное различие по сравнению с обычным сульфироаалием, заключающееся в том, что при повыщенной температуре (до 170°) получалось относительно больще а-изомера, а при более низкой (до 140 ) — относительно больще 0 -изомера ". [c.98]

Лучший способ получения сульфаминовых кислот из аминов—это воздействие ангидро-К -сульфокислоты пиридиния 5H5N SO3, предварительно приготовленной или образующейся в процессе реакции. В последнем случае целесообразно брать амин в растворе или суспензии в пиридине и воздействовать на смесь хлорсульфоновой кислотой или олеумом [c.574]

А. П. Терентьеву удалось с помощью- ангидро-Х-сульфокислоты пиридиния гладко просульфировать ряд веществ (фуран, пиррол, индол, их замещенные), которые при воздействии других сульфирующих средств не сульфируются, а лишь осмоляются Ниже, особенно в главе об ацилнровании, мы встрети.м много примеров применения ангидро-Х-сульфокислоты пиридиния и подобных ей зещесгв для виедения остатка серной кислоты в замещающие группы, содержащие кислород, азот или серу. [c.98]

Группы, ориентирующие в мета-положение, оказывают сходное действие. Хотя мета-изомер является начальным продуктом сульфирования бензолсульфокислоты до дисульфокислоты, долго счи-та.ли, что при более жестких условиях в некоторой степени образуется также и пара-изомер. В более поздней работе [71а] было показано, что равновесие достигается в 87 %-ной кислоте при содержа-Н1ТИ мета-изомера 66% и пара-изомера 34% реакция протекает чрезвычайно медленно даже при 235° С. Однако орто-изомер изомеризуется при этой температуре очень быстро. Было также установлено, что при нагревании динатриевой соли дисульфокислоты при 300° С под давлением с металлическим катализатором основным продуктом становится п-дисульфонат. Подобное использование жестких условий для получения 4-сульфокислоты пиридина упоминается в разделе IV. [c.379]

Своеобразный сульфирующий агент — ангидро-К-сульфокислота пиридиния (пиридинсульфотриоксид), интересный благодаря сочетанию достаточно высокой сульфирующей активности с мягкостью действия, был широко использован в 40-х и начале 50-х годов А. П. Терентьевым с сотр. [137] для получения сульфокислот ряда гетероциклических (так называемых ацпдофобных ) соединений (фуран, индол, пиррол и др.), которые при действии других сульфирующих агентов осмоляются. [c.386]

М сульфокислота пиридиния СбНаЫ—ЗОз этерифицирует лейкосоединение, после чего образующуюся пиридиниевую соль кислого сернокислого эфира действием щелочи переводят в кубозоль [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология