Комплекс сульфирующий

Пятичлеиные ароматические гетероциклические соединения, такие, как. фуран, тпофен п пиррол, галогепнруются, нитруются и сульфируются совершенно так же, как и другие ароматические соединения. Они, как правило, гораздо реакционноспособнее бензола и сходны по своей реакционной способности с фенолом и анилином (гл. 22 и 23) поэтому для электрофильного замещения в ряду гетероциклических соединений часто не требуются сильные катализаторы, как для замещения в бензоле. Так как и пиррол, и фуран разлагаются в присутствии протонных кислот, для них необходимы несколько-иные условия проведения обычных реакций. В реакции сульфирования в этих случаях источником 30,, вместо дымящей серной кислоты служит комплекс, образуем .1Й пиридином и 80 в качестве нитрующего агента можпо применить ацетилнитрат. [c.633]

Пиридин легко образует комплексы с апротонными кислотами, например с 50з и др., в инертных растворителях. Как уже говорилось (см. с. 357) пиридинсульфотриоксид служит мягким сульфирующим агентом для ацидофобных гетероциклов — фурана и пиррола. [c.367]

Хиншелвуд [26, 112] с сотрудниками изучал кинетику сульфирования ароматических соединений с SO3, растворенным в нитробензоле. Они считают, что эта реакция первого порядка по отношению к ароматическим углеводородам и второго порядка по отношению к SO3 реакция тормозится в результате образования комплекса сульфокислоты с SO3. Второй порядок реакции относительно SOg допускает, что S Og является активным сульфирующим агентом. Эти выводы суммированы следующим образом [c.528]

Другими факторами, оказывающими влияние в том же направлении, являются склонность трехокиси серы к образованию комплексов с сульфоновыми кислотами и резко выраженная тенденция всех реагирующих частиц к сольватации или к сильно выраженному процессу образования водородных связей. При применении в качестве сульфирующего агента серной кислоты образование воды настолько замедляет реакцию, что скорость ее можно удобно изучать только в начальных стадиях. При применении SO3 ввиду высокой скорости реакции изучение ее уже становится проблемой. [c.527]

Свободный серный ангидрид является наиболее активным из сульфирующих агентов, а его комплексы с некоторыми органическими веществами (пиридином, [c.434]

К наиболее мягким сульфирующим агентам относятся комплексы ЗОз с молекулами, способными быть донорами электронов, например с диоксаном и пиридином. Чем выше основность связывающих ЗОз соединений, тем мягче сульфирующее действие комплексов. Эти комплексы используют при сульфировании ацидофобных соединений, например фурана и пиррола, которые полимеризуются под действием протонных кислот и поэто- [c.369]

Аналогичный комплекс пиридина с 80з, где атом азота пиридина является донором электронов, используют как апро-тонный сульфирующий агент, которым удается сульфировать фуран и пиррол. [c.545]

Оксатиан получают дегидратацией 2,2 -дигидроксидиэтил-сульфида или взаимодействием 2,2 -дигалогендиэтилового эфира с сульфидом калия. Он представляет собой жидкость и может быть подобно 1,4-диоксану использован как растворитель в реакции Гриньяра. По химическим свойствам он сходен с диалкилсуль-фидами образует комплексы с солями тяжелых металлов и аддукты с бромом, иодом и алкилподидами. Его аддукты с триоксидом серы рекомендованы как сульфирующие и сульфатирующие агенты. Он легко окисляется до сульфоксида и сульфона, причем последний является хорошим растворителем в смеси с другими органическими растворителями. [c.561]

Некоторые реакции свободного и связанного в комплексе лиганда могут протекать аналогично, отличаясь лишь скоростями и условиями. Например, бензол в дибензолхроме сульфируется так же, как и свободный. Вместе с тем для связанных лигандов характерен ряд реакций, не наблюдающихся у свободных лигандов. [c.53]

Отщепление заместителей у атома азота. Комплексы пиридина с галогенами (283) диссоциируют при нагревании галоген отщепляется так легко, что эти соединения можно использовать как мягкие галогенирующие агенты, например, для фенола и анилина. Комплексы с тригалогенидами бора (290) и трехокисью серы (291) разлагаются кипящей водой с выделением пиридина. Пиридинсульфотриоксид является мягким сульфирующим агентом (см. сульфирование фурана и пиррола, стр. 168). Отщепление 4-пири-дильной группы рассматривалось выше (стр. 95). [c.104]

В зависимости от условий сульфирования в качестве сульфирующих агентов могут выступать различные частицы, однако во всех случаях процесс протекает через стадию образования а-комплекса [c.123]

Широкое применение в качестве сульфирующих агентов получили комплексы серного ангидрида с дноксаном или пиридином, например [c.349]

Для сульфирования пирролов используются мягкие сульфирующие агенты, не обладающие свойствами кислоты так, комплекс пиридин — триоксид серы мягко превращает пиррол в пиррол-2-сульфонат [17]. [c.313]

СЕРНЫЙ АНГИДРИД —ДИОКСАН (III, 281). Сульфирование антрацена [6а]. Антрацен сульфируется под действием комплекса в диоксане почти полностью до 9-сульфокис- [c.398]

При вхождении второй нитрогруппы ориентация N0 происходит в ара-положение, т. е. СбНдКОг выступает электронодонором по отношению к бензольному ядру (I) в переходном состоянии реакции. Конденсированные арены также намного более реакционноспособны в реакциях электрофильного замещения, чем бензол. Они сравнительно легко нитруются, галогенируются и сульфируются. В ряду нафталин, антрацен, тетрацен понижается потенциал ионизации, т. е. возрастают электронодонорные свойства, усиливается поляризуемость л-системы. Все это благоприятствует образованию л-комплекса и о-комплекса (переходного состояния). [c.371]

Среди наименее реакционноспособных комплексов комплекс пиридина не сульфирует бензола или его гомологов [57] комплекс с тиокса-ном дает 1-нафталинмоносульфокислоту, но при тех же условиях не реагирует с бензолом [781, в то время как комплекс с диоксаном сульфирует и бензол и нафталин [102]. [c.518]

Интересно также отметить, что серный ангидрид, растворенный в пер-галоидированных рдстворителях, является также удовлетворительным сульфирующим агентом для приготовления растворимых в воде сульфокислот. Хотя серный ангидрид в этом случае, как правило, действует значительно энергичнее, чем при применении его в виде комплекса, однако сульфон совсем не образуется [107]. [c.539]

З-тиофенсульфокпслпти Фуран и пиррол сульфируют комплексом 80 в пиридине [c.251]

Из тио ксана и серного ангидрида может быть получен комплекс, аналогичный диоксан-сульфотриоксиду. Он образуется при действии на тиоксан дымящей серной кислоты, серного ангидрида, метилсульфоновой, хлорсульфоновой или фторсульфоновой кислот. По патентным данным этот комплекс является хорошим сульфирующим агентом и при действии на непредельные соединения и спирты дает соответствующие сульфопроизводные. Более подробных сведений о нем не имеется. [c.262]

Отмеченные особенности сульфон-оксидов аналогичны свойствам комплексов серного ангидрида с эфирами. Вероятно, суль-фон-оксидами можно сульфировать не только сами поли-циклокетоны, но и -некоторые другие вещества, полимеризую-щиеся и осмоляющиеся при действии обычных сульфирующих агентов. [c.263]

Сульфирование органических соединений. В качестве сульфирующих агентов применяют НгЗО, олеум, ЗОз или его комплексы с пиридином, диоксаном и др., а также С18020Н. Наиболее легко сульфируются активированные гетероароматические соединения. Важнейшее практическое значение имеет сульфирование ароматических углеводородов. [c.466]

Данные о присутствии лигнин-углеводного комплекса в древесине, сульфированной при высоких pH, были сообщены Рихтценхайном 59]. Он сульфировал древесину ели при pH 4—6 и исчерпывающе экстрагировал сульфированную древесину медноаммиачным раствором. До 37% исходной древесины не растворялось в этом реагенте, а остаток, содержал 7—8% метоксилов. Это показывало, что примерно половина остатка была лигнином. Остаток содержал также связанную глюкозу и маннозу. [c.751]

Реакция пиридина с триоксидом серы [8] приводит к образованию коммерчески доступного, кристаллического цвиттерионного пиридиний-1-сульфоната — комплекса пиридинсульфотриоксид. Это соединение гидролизуется горячей водой с образованием серной кислоты и пиридина (реакции этого комплекса с гидроксидами описаны в разд. 5.13.4). Пиридинсульфотриоксид используется в качестве мягкого сульфирующего агента (разд. 13.1.3 и 15.1.3) и как активирующий агент для диметилсульфоксида в реакции окисления Моффата [c.106]

Комплекс с кадионом СсЮхзНхзКвКОг — красное соеди-динение, образующееся в щелочной среде. Аналогичный комплекс с кадионом 2В вместо /г-нитрофенильной группы содержит 4-нитронафталиновую, а в соединении с кадионом ИРЕ А— крайние фенильные группы сульфированы [209, 233, 323]. [c.32]

Окись хлора дает твердый продукт присоединения, из которого она может быть легко регенерирована [49]. Сернистый ангидрид реагирует с пиридином в соотношении 1 1, причем образуется продукт присоединения СдНдЫ-ЗОа [50]. Все три пиколина дают аналогичные соединения, а также аномальные комплексы 2(а-СНзСдН4К )-ЗЗОа и -СНзСдН Ы-2502. Продукт присоединения серного ангидрида к пиридину ( 5H5N SOз) (и его использование в качестве мягкого сульфирующего агента) будет рассмотрен ниже в разделе, посвященном пиридину и его гомологам (стр. 374). [c.326]

Для сульфирования аренов применяют и другие сульфирующие агенты олеум - раствор 80з в Н2804, комплексы 80з - диоксан, 80з -пиридин, хлорсульфоновая кислота Н80зС1. [c.163]

Пиррол сульфируют комплексами оксида серы(VI) с некото-ми основаниями, например пиридиисульфотриоксидом СзНзН Оз- Продукт реакции обрабатывают разбавленной щелочью и деляют а-пирролсульфокислоту в виде натриевой соли. Таким разом кислая среда на всех стадиях процесса исключается. [c.147]

Легкость реакции. Замещение СН=СН-группы в бензоле гетероатомом 2 усиливает чувствительность углеродных атомов кольца к электрофильной атаке в небольшой степени, если 2 — атом серы, и весьма заметно, если 2 — атом кислорода или ЫН-группа (ср. Стр. 166). Замещение одной СН-группы в бензоле атомом азота уменьшает легкость электрофильной атаки (см. стр. 47) замена двух СН-групп атомами азота уменьшает эту легкость еще больше (стр. 132). Эта дезактивация проявляется при нитровании, сульфировании и реакции Фриделя — Крафтса, которые протекают в сильнокислых средах, т. е. в условиях, когда атом азота большей частью протонизован (или связан в комплекс). Для реакций, протекающих в нейтральной среде, например для галогенирования и меркурирования, эффект дезактивации меньше. Если бы влияние нескольких гетероатомов в одном кольце являлось суммой эффектов отдельных гетероатомов, то пиразол, имидазол, оксазол и изоксазол должны были бы нитроваться и сульфироваться так же легко, как бензол тиазол и изотиазол должны были бы реагировап [c.229]

Смолы легко сульфируются, переходя в раствор серной кислоты. На этом основан сернокислотный способ очистки тошгав и масел. Смолистые вещества образуют комплексы с хлоридами металлов, фосфорной кислотой. [c.86]

Кроме купоросного масла (94%-я серная кислота) и моногидрата (100%-я серная кислота) для сульфирования аренов применяют и другие сульфирующие агенты олеум - раствор 80з в 1 2804, комплексы 80з-диоксан, 80з-пиридин, пары 80з с нейтральным газом (например, азотом), хлорсуль-фоновая кислота Н80зС1. [c.419]

Основные научные исследования посвящены синтезу и изучению свойств (функциональному анализу) гетероциклических соединений. Совместно с В. В. Челинцевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагннйбромид. Установил (1926) строение магнийор-ганического комплекса реактива Гриньяра. Предложил (1947) селективно действующий сульфирующий агент — пиридинсульфотри-оксид для сульфирования фурановых соединений. Разработал методы синтеза многих производных фураиа, пиррола, тиофена, индола. Совместно со своим сотрудником Е. И. Клабуновским осуществил [c.488]

Тиофен является составной частью каменноугольной смолы. В сыром бензоле коксохимического производства количество тиофена достигает 0,5%. Он содерлсится в смолах, получающихся при сухой перегонке сланцев и бурого угля. Находят тиофен и в некоторых нефтях. По своим химическим свойствам тиофен является аналогом бензола. Он хорошо нитруется, сульфируется, чем пользуются при необходимости его отделения от ароматических углеводородов. Легко дает комплексы с уксуснокисд.ой ртутью, на основе чего воз-люжны его отделение и последующая регенерация при помощи соляной кислоты. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология