Сульфокислоты ряда пиридина

Сульфокислоты ряда пиридина [c.475]

Успешная очистка веществ переосаждением путем изменения pH требует соблюдения ряда условий. Прежде всего необходимо на небольших количествах убедиться в пригодности избранного метода. Некоторые органические кислоты растворимы в избытке прибавляемой неорганической кислоты или просто в воде (например, фенол сульфокислота, уксусная кислота и т. д.). То же самое относится и к органическим основаниям, которые иногда удается выделить из раствора после подщелачивания только дополнительным высаливанием (производные пиридина и т. д.). [c.209]

В ряде работ А. П. Терентьева и Л. А. Яновской показано, что при помощи пиридин-сульфотриоксида можно сульфировать как сам пиррол, так и многие его производные. Методика сульфирования обычная нагревание в запаянной трубке пиридин-сульфотриоксида и соответствующего производного пиррола в молярных соотношениях 3 1 в ряде случаев приходилось прибавлять в качестве растворителя дихлорэтан. Реакционную массу обычно кипятили с углекислым барием, и сульфокислоту выделяли в виде бариевой соли. [c.274]

Сульфокислоты пиридина при сплавлении с едким натром превращаются в гидроксильные производные (реакция, аналогичная образованию фенолов из сульфокислот в бензольном ряду). [c.641]

Своеобразный сульфирующий агент — ангидро-К-сульфокислота пиридиния (пиридинсульфотриоксид), интересный благодаря сочетанию достаточно высокой сульфирующей активности с мягкостью действия, был широко использован в 40-х и начале 50-х годов А. П. Терентьевым с сотр. [137] для получения сульфокислот ряда гетероциклических (так называемых ацпдофобных ) соединений (фуран, индол, пиррол и др.), которые при действии других сульфирующих агентов осмоляются. [c.386]

Сульфокислоты получаются легче всего прямым замещением водорода сульфогрупной. При этом методе, имеющем больщое техническое значение, может быть использован целый ряд сульфирующих агентов. Кроме серной кислоты, применяемой в различных концентрациях и в присутствии разнообразных катализаторов, эти агенты включают фторсульфоновую кислоту, хлорсульфоновую кислоту и ее соли, пиросульфурилхлорид, сульфаминовую кислоту, серный ангидрид и продукты присоединения к нему слабых оснований типа пиридина или диоксана и, наконец, кислые соли серной кислоты. Выбор агента в каждом частном случае зависит от сульфируемого вещества и от числа вводимых сульфогрупп. При применении фтор- и хлорсульфоновой кислот образовавшаяся сперва сульфокислота может быть превращена избытком сульфирующего агента в сульфохлорид [c.7]

Свойством сульфокислот давать нерастворимые, хорошо кристаллизующиеся соли с алкилтиомочевинами пользуются для идентификации спиртов алифатического ряда Для этого вначале действием диоксан-сульфотриоксида получают кислые эфиры спиртов и идентифицируют последние в виде тиурониевых солей (данные сведены в табл. 2). Вместо диоксан-сульфотриоксида может быть применен, конечно, пиридин-сульфотриоксид. [c.305]

Спиртовые гидроксилы — основной тип функции в моносахаридах — по ряду причин являются плохими уходящими группами в нуклеофильном замещении. Поэтому их обычно модифицируют, превращая в эфиры сульфокислот (сульфонаты), чаще всего в эфиры метаносульфокис-лоты (мезилаты, на схемах обычно обозначаемые знаком Мз) или п-толуолсульфокислоты (тозилаты, обозначаемые обычно Та). Остаток сульфокислоты — хорошая уходящая группа, легко замещаемая во множестве реакций нуклеофильного замещения, а сам синтез мезилатов и тозилатов выполняется весьма просто, обычно обработкой спирта соответствующим хлорангидридом в пиридине по схеме [c.127]

Наиболее удобным методом получения 2,3-диметилбутадиена является дегидратация пинакона. Для этой реакции применялись различные катализаторы, как, например, бромистоводородная , иодистоводородная и серная кислоты -4 сульфокислоты бензольного и нафталинового рядов в- кислый сернокислый калий квасцы бромистоводородная соль анилина - иод , медь, нагретая до 450—480° окись алюминия при 400° 2-i . Этот диен был также получен перегонкой продукта взаимодействия иодистого метилмагния с этиловым эфиром а-метакриловой кислоты обработкой дихлорида тетраметилэтилена спиртовым раствором едкого кали взаимодействием гидрохлорида пинакона и углекислого натрия действием натрия или пиридина на [c.191]

При реакции серебряных солей сульфокислот с /г-нитробензил-хлоридом и пиридином образуются соответствующие п-нитробен-зилпиридиниевые соли . Эти соли легко кристаллизуются, имеют четкие и характерные температуры плавления и пригодны в качестве производных. Аминосульфокислоты бензольного и нафталинового ряда можно охарактеризовать замещением аминогруппы на хлор по реакции Зандмейера с последующим превращением сульфоновой кислоты в сульфонамид или в сульфанилид (методика 56). [c.396]

М-Окиси и М-амины. Н-Окиси пиридинов (261) представляют собой бетаиновые производные ионов 1-оксипиридиния (262) и могут реагировать и с электрофильными, и с нуклеофильными агентами (см. реакции замещения, стр. 104—106). Электрофильные агенты могут атаковать положение 4 (263). Депротонизация промежуточно образующегося соединения дает 4-замещенные Н-окиси, как, например, при нитровании (стр. 58). Находящийся рядом положительный заряд, по-видимому, препятствует электрофильной атаке в положении 2, однако меркурирование, возможно, происходит (стр. 59). В результате сульфирования неожиданно образуется 3-сульфокислота (стр. 59). Некоторые сильные нуклеофильные агенты, например реактивы Гриньяра, атакуют а-углеродный атом (264). [c.51]

При радиационной полимеризации стирола в эмульсии начальная скорость реакции выше (10 ), чем при проведении полимеризации в массе (10 ). Такой рост скорости полимеризации, очевидно, объясняется наличием дополнительных радикалов, образующихся в результате радиолиза воды. Влияние на скорость полимеризации эмульгаторов может быть представлено следующим рядом в порядке убывания натриевая соль лауриновой кислоты, смесь солей сульфокислот жирного ряда, натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты, бромистый цетил-пиридиний. [c.315]

Вследствие чувствительности к кислотам непосредственное нитрование, нитрозирование и сульфирование в ряду пиррола не применяются. Однако в определенных условиях эти реакции могут быть проведены. Так, например, комплекс 80з с пиридином СзНаЫ-ЗОз при 90° С превращает пиррол в 2-сульфокислоту. Последняя выделяется из реакционной смеси с превосходным выходом в виде бариевой соли [c.548]

Несколько работ посвящены хроматографическому поведению и количественному определению сульфокислот антрахинона. Моно-(1-и 2-), 1,5-, 1,6-, 1,7-и 1,8-дисульфокислоты антрахинона разделяли хроматографированием на бумаге в системах растворителей н-бута-нол — МНз — вода (2 1 1) и -бутанол — пиридин — вода 3 1 1). В этих условиях антрахинон-2,6- и антрахинон-2,7-дисульфокислоты не разделяются, но отделяются от других сульфокислот. Е. В. Соколова разработала методику разделения и количественного определения 2-антрахинонсульфокислоты в 1-изомере , а также методику контроля процесса сульфирования антрахинона . Для разде--ления антрахинон-1- и антрахинон-2-сульфокислот использовалась (Органическая фаза системы н-бутанол — вода — уксусная кислота (300 150 4), а для анализа продуктов сульфирования антрахинона — система я-пропанол — ЫН40Н (2 1), а также я-пропанол — 10%-ная уксусная кислота. Ряд антрахинонсульфокислот можно разделять в системе 80%-ный этанол— керосин Эта же система годится для разделения моно- и дисульфохлоридов а ктрахинона, но не для разделения изомерных нитросульфокислот. [c.124]

А. П. Терентьеву удалось с помощью- ангидро-Х-сульфокислоты пиридиния гладко просульфировать ряд веществ (фуран, пиррол, индол, их замещенные), которые при воздействии других сульфирующих средств не сульфируются, а лишь осмоляются Ниже, особенно в главе об ацилнровании, мы встрети.м много примеров применения ангидро-Х-сульфокислоты пиридиния и подобных ей зещесгв для виедения остатка серной кислоты в замещающие группы, содержащие кислород, азот или серу. [c.98]

В условиях, когда происходит сульфирование пиридина, возможно получение сульфокислот и дипиридильного ряда. Так, при сульфировании 4,4 -ДП была получена 3,3, 5,5 -тетрасульфокислота [c.39]

Обычно В реакциях азосочетания изотопный эффект отсутствует. Так, например, 2-метоксидиазобензол столь же быстро реагирует с 1-нафтол-4-сульфокислотой, как и с 2-В-1-нафтол-4-сульфокислотой. Однако иная картина наблюдается при сочетании 4-хлордиазо бензола с 2-нафтол-6,8-дисульфокислотой В этом случае при замене вступающего в реакцию атома протия дейтерием был обнаружен изотопный эффект, который по своей величине хорошо совпал с теоретически рассчитанным значени-м ( h/ d =6,55)Следует заметить, что реакция эта весьма сильно катализируется рядом оснований, например пиридином. Однако при этом скорость реакции не находится в линейной зависимости от концентрации основания, как это следовало бы ожидать при наличии Se 3-механизма. Весьма важным является также то обстоятельство, что величина изотопного эффекта с возрастанием концентрации основания уменьшается. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология