Пиридин сульфокислота, получение

Метод получения хлорангидридов кислот с применением хлористого тионила неприменим к некоторым карбоновым кислотам (например, к я-нитробензойной кислоте) и непригоден для всех сульфокислот (например, СбНзЗОзН). Хорошим катализатором для реакции карбоновых кислот с тионилхлоридом является пиридин, но он неэффективен для реакции с сульфокислотами. Во всех случаях прекрасным катализатором является диметилформамид, который может применяться в качестве растворителя или в каталитических количествах при проведении реакции в инертных растворителях (Боссар,1959). [c.446]

По-видимому, нитраты применялись для защиты спиртовой группы только в области сахаров [209]. Эти эфиры могут быть получены при низкой температуре действием одной азотной кислоты или же ее смеси с серной или уксусной кислотой можно использовать также пятиокись азота в хлороформе. Нитраты устойчивы в условиях, в которых происходят обычные превращения сахаров, например при метилировании иодистым метилом и окисью серебра, ацетилировании уксусным ангидридом, ацилировании или получении эфиров сульфокислот в пиридине. Нитраты достаточно устойчивы к действию горячих разбавленных кислот, но энергично разлагаются в щелочной среде с образованием карбонильных соединений и нитрат-ионов. Для выделения оксисоединений из нитратов их подвергают восстановительному расщеплению бисульфитами щелочных металлов, алюмогидридом лития или водородом в присутствии катализаторов. Нитраты сахаров нашли применение главным образом для синтеза различных метиловых эфиров фруктозы [210], галактозы [211] и глюкозы [212]. [c.220]

Эфиры сульфокислот не удается получить прямой этерификацией сульфокислот спиртами, так как сульфонаты являются хорошими алки-лирующими средствами и превращают спирты в простые эфиры [см. раздел 2.2.3, получение простых эфиров, способ (3)]. Поэтому обычно эфиры сульфокислот получают взаимодействием спиртов с сульфохлоридами в присутствии едкого натра или пиридина [c.479]

Обратимость реакции сульфирования исключена при использовании серного ангидрида, который применяют в свободном виде, в виде растворов в моногидрате (олеум), а также в виде комплексов с диоксаном или пиридином. При этом получение сульфокислоты не сопровождается образованием каких-либо побочных продуктов и, как правило, идет с количественным выходом. [c.335]

Получение пиридин-З-сульфокислоты ) [c.295]

Кроме органических кислот, фосфорной кислоты и азотной кислоты, нйтроспирты можно этерифицировать с ароматическими и алифатическими сульфокислотами. Получение эфира с ароматическими сульфокислотами происходит путем взаимодействия спирта с арилсульфо-хлоридами в присутствии пиридина [182]. Алифатические сульфохлориды лучше всего реагируют в присутствии газообразного аммиака [183]. Эфиры нитроалкил- и амилсульфоновой кислоты применяются в качестве мягчителей. [c.335]

Полученная 3-пнридннсульфокислота содержит заметные ко личеетва ртути, которая не удаляется при переосаждении метанолом Для полного ее удаления водный раствор технической 3-пиридин сульфокислоты обрабатывают прн кипячении сероводородом в теме [c.87]

В условиях, когда происходит сульфирование пиридина, возможно получение сульфокислот и дипиридильного ряда. Так, при сульфировании 4,4 -ДП была получена 3,3, 5,5 -тетрасульфокислота [c.39]

Красители зеленых оттенков можно получить, усложняя молекулу и применяя производные стильбендисульфокислоты. Так, Прямой оливковый светопрочный 23М (КИ 31985) получают по следующей схеме 4-нитро-4 -аминостильбендисульфокислоту диазотируют и сочетают с фенолом. Затем метилируют фенольную оксигруппу. Восстанавливают нитрогруппу, диазотируют полученный амин и сочетают диазосоединение с 1-амино-2-это-ксинафталин-6-сульфокислотой полученный краситель снова диазотируют и в заключение сочетают с 1-ацетиламино-8-нафтол-4-сульфокислотой в присутствии пиридина. Этильная группа в орто-положении к азогруппе легко отщепляется при обработке солями меди. Перечисленные выше процессы приводят к образованию красителя следующей формулы [c.105]

Осуществляя реакцию хлорангидридов арилсульфокислот с нитроспиртами в присутствии пиридина для получения эфиров сульфокислот, Рибсомер достиг хорошего выхода, только применив одноатомные нитроспирты. То, что из 2-нитробутанола не образуется сложных эфиров, объясняют легкостью образования нитроолефина при действии на него бикарбоната. В качестве пластификаторов наиболее пригодны 2-нитро-к-бутиловый эфир га-толуолсульфокислоты (т. пл. 73° С) и соответствующий изобутиловый эфир (т. пл. 52—53° С). [c.488]

В отсутствие катализатора реакция сульфирования пиридина при температуре ниже 300° почти незаметна. В присутствии сульфата ртути [896] при 225° происходит замещение в положении 3, а при температуре выше 350° образуется также около, 1% 2-сульфокислоты [895]. Разделение этих изомеров весьма за труднительно и только 3-изомер получен в чистом состоянии. Сульфат ванадия заметно не катализирует этой реакции. При нагревании пиперидина с серной кислотой [8976] образуется [c.135]

При действии 10%)-пого олеума на 2-аминопиридин [8976, 898а] образуется, вероятно, 5-сульфокислота. Хлорсульфоновая кислота сульфирует 3-аминопиридин [8986] в положении 2 или 6, так как полученная аминосульфокислота может быть превращена в пиридин-2-сульфокислоту отщеплением аминогруппы. [c.136]

Диметлбутадиен (диизопропенил) при действии пиридин-сульфотриоксида при ЮО в присутствии стабилизатора (.и-динитробензол) дает 2,3-диметилбутадиен-1,3-сульфоновую-1 кислотуСтроение полученной сульфокислоты доказано окислением, при котором сульфогруппа отщепляется в виде сульфат-иона, и образуется диацетил [c.271]

Наиболее совершенным, хотя и не отличающимся простотой, методом диазотироваиия аминов с значительным числом нитро-или иных отрицательных групп в молекуле является путь перевода амина в сульфаминовую кислоту (с группой NHSO3H) и обработки последней азотистой кислотой. Для этого диазотируемый амин вносят в предварительно приготовленную смесь пиридина (в избытке) и хлорсульфоновой кислоты, заключающую по вышесказанному (см. гл. III) ангидро-Ы-сульфокислоту пиридиния при 35—40° или выше, и через некоторое время добавляют туда такое количество едкого натра, чтобы образовать натриевую соль сульфаминовой кислоты, отгоняют пиридин с паром и полученную соль, размешав ее с водой, обрабатывают концентрированной соляной кислотой и рассчитанным количеством нитрита при невысокой температуре 8). [c.254]

Многие реакции сочетания. диазосоединений, очень чувстпительиых к щелочам, протекают наиболее гладко, если применять пиридин в качестве вещества, связывающего кислоту. Это имеет значение особенно прн получении вторичных полиазо красителей с алкильными эфнрамн 1-ами-по-2-нафтола илн их сульфокислотами, как средними составляющими . [c.230]

Наиболее удобным методом получения 2,3-диметилбутадиена является дегидратация пинакона. Для этой реакции применялись различные катализаторы, как, например, бромистоводородная , иодистоводородная и серная кислоты -4 сульфокислоты бензольного и нафталинового рядов в- кислый сернокислый калий квасцы бромистоводородная соль анилина - иод , медь, нагретая до 450—480° окись алюминия при 400° 2-i . Этот диен был также получен перегонкой продукта взаимодействия иодистого метилмагния с этиловым эфиром а-метакриловой кислоты обработкой дихлорида тетраметилэтилена спиртовым раствором едкого кали взаимодействием гидрохлорида пинакона и углекислого натрия действием натрия или пиридина на [c.191]

Получение нитроксаминазо. Растворяют 29 г (0,10 М) 807о-ной 2-амино-4-нитрофеноЛ 6-сульфокислоты в 150 мл 30%-ного водного пиридина, добавляя в случае неполного растворения углекислый натрий, и приливают соляную кислоту (пл. 1,19) до pH 2—3 по универсальной индикаторной бумажке. Суспензию тщательно перемешивают и охлаж-128 [c.128]

Азокраситель 2-сульфо-4-нитрофеиол (6-азо-2) - Г-р афтиламин-3,6-ди-сульфокислота предложен в качестве селективного реагента для фотометрического определения палладия. Реактив с выходом 80% получен азосочетаннем диазосоли, приготовленной из 2-амино-4-нит-рофенол-6-сульфокислоты, с избытком кислоты Фрейнда в кислой среде в присутствии пиридина. Краситель очищают многократным переосаждением. Библ, 2 назв. [c.246]

Обычно используемым методом получения пиридин-3-сульфокислоты является сульфирование пиридина олеумом различных концентраций в присутствии сульфата ртути как катализатора [1, 2]. Описано сульфирование пиридина серным ангидридом путем нагревания пиридинсульфотриоксидас серной кислотой также в присутствии ртути [3]. [c.86]

Получение тиофен-2-сульфокислоты при сульфировании серной кислотой уже давно известно [15], однако использование комплекса пиридин-сульфотри-оксид, возможно, более удобный метод [16]. 2-Хлорсульфонилирование [17] и 2-тиоцианирование [18] также достаточно эффективны. [c.354]

Хэнтресс и Фут [47] изучали реакцию получения сульфонатов пиридиния, которые нашли применение для идентификации сульфокислот. В то время как карбоновые кислоты могут быть охарактеризованы в виде своих п-нитробензиловых эфиров, получаемых из солей кислот и л-нитробензил-хлорида, для сульфокислот аналогичная реакция не имеет места. Однако при проведении реакции в пиридине легко образуются пиридиниевые производные л-нитробензилсульфонатов (XVI). [c.378]

Из сульфокислот. Из методов синтеза, рассматриваемых в этом разделе, общее значение для получения 3-оксипиридина имеет только аммонолиз 3-оксипиронов, например койеР й и коменовой кислот. Другим ценным методом синтеза 3-оксипиридинов является сплавление пиридинсульфокис-лот с едким кали при нагревании пиридин-З-сульфокислоты с четырехкратным избытком едкого кали при 170° в течение 1—2 час. [12]. Образуется [c.412]

Амино-2-этоксииафталин-6 сульфокислота применяется прежде всего как промежуточное соединение для получения прямых вторичных полиазокрасителей, как например сириус голубой 6Г анилин-2,5-днсульфокислота - -а.нафтиламин - -1-амино-2 этоксинафталин-6-сульфокислота- -фенил-И-кислота. Этоксигруппа обусловливает сдвиг оттенка в залеиовато синий. Сочетание, с конечной составляющей целесообразно Проводить в присутствии пиридина (см. атр. 230), [c.187]

Для получения кубозолей пиридин смешивают с хлорсульфоновой кислотой, причем образуется ангидро-Л/-сульфокислота пири- [c.420]

Описанный общий метод синтеза кубозолей непригоден для получения отдельных марок. Так, Кубозоль синий получают, сна--чала восстанавливая Броминдиго до лейкосоединения затем обра батывая высушенное лейкосоединение ангидро-Л/-сульфокислотой пиридиния и, наконец, раствором соды. [c.421]

Сульфокислоты антрахинона могут быть получены также окислением соответствующих антраценсульфокислот. Этот путь интересен в связи с возможностью получения антрахинон-Ьсульфокислоты без применения токсичных соединений ртути, однако существующие методы получения антрацен-1-сульфокислоты (сульфлрэвание антрацена хлорсульфоновой кислотой или олеумом в уксусной кислоте, SOg — пиридином в пиридине или нитробензоле) экономически невыгодно по сравнению с методом прямого сульфирования антрахинона. [c.61]

Лучший способ получения сульфаминовых кислот из аминов—это воздействие ангидро-К -сульфокислоты пиридиния 5H5N SO3, предварительно приготовленной или образующейся в процессе реакции. В последнем случае целесообразно брать амин в растворе или суспензии в пиридине и воздействовать на смесь хлорсульфоновой кислотой или олеумом [c.574]

По данным автора этой книги и Н. Д. Генкина, наиболее удобным методом получения сульфокислот арилидов является действие хлорангидрида оксинафтойной кислоты на аминосульфокислоты в пиридине 5 . Хлорангидрид оксинафтойной кислоты лучше всего получается при действии на кислоту хлористого тионила с применением четыреххлористого углерода в качестве растворителя. Хлорангидрид нестоек при хранении >55.Описано также образование из оксинафтойной кислоты и ЗОСЬ при 110° отличного от хлорангидрида соединения 5 . [c.602]

В последнее время появился интерес к получению эфиров серной кислоты и антрагидрохиноно в из производных антрахинона (см. гл. IX, стр. 468). Восстановление в антрахиноне группы СО до С—ОН и этерификацию энола целесообразно проводить в одну операцию (см. гл. XIV). Ацилирующим средством служит уже упомянутая ранее ангидро-N-сульфокислота пиридиния, средой — пиридин. Продукт, например 9,10-двусернокислый эфир антрагидрохинона, выделяют в виде натриевой соли (I). [c.616]

Эфиры сульфокислот обычно получают взаимодействием спирта, сульфонилхлорида и основания (уравнение 48) [2, 59]. Эту реакцию проводят при комнатной пли более низкой температуре для уменьшения побочных реакций, в которых образуются алкены, простые эфиры и алкилхлориды (при R —алкил). Этим методом из первичных спиртов и фенолов эфиры получаются с хорошими выходами. Вторичные спирты реагируют значительно медленнее первичных, и стабильность образующихся сульфонатов существенно меньше. По этой причине, например, можно получить первичный тозилат из (34) без примеси эфира, образующегося из вторичной спиртовой группы [60]. Из третичных спиртов получаются алкены и другие побочные продукты, поскольку образующиеся сульфонаты нестабильны в условиях реакции. Такие эфиры получают другими методами. Для получения сульфонатов наиболее часто используют смесь п-толуолсульфонилхлорида н пиридина, однако для получения эфиров из лабильных спиртов, таких, как (35), рекомендуют применять метансульфонилхлорид и триэтиламин [61]. Другой путь получения эфиров из таких спиртов основан на их первоначальном превращении в триметилсилильные эфиры (36) с последующей обработкой беизолсульфонилфто-ридом и фторид-ионом [62]. Производные N-сульфонилимидазола, получаемые пз сульфонилхлорида реакцией с имидазолом илн прн взаимодействии сульфокислоты с Ы,Ы -карбонилдиимидазо-лом, образуют сульфонаты при обработке их спиртами в присутствии каталитических количеств основания [63]. При взаимодействии феноксидов таллия с п-толуолсульфонилхлоридом с высоким выходом получаются тозилаты [64]. [c.523]

Реакции одноатомных и многоатомных моно- или полинитроспиртов с хлорангидридами ароматических сульфокислот с целью получения арилсульфоновых эфиров АгЗОгОК обычно проводят в присутствии пиридина. В качестве нитрооксисоединений были [c.85]