Марковникова реакции

Присоединение по правилу Марковникова. Реакция присоединения, которая следует правилу Марковникова. [c.346]

Электронные представления об ацетиленовой связи и зр-гибридизации. Кислотность ацетиленового атома водорода. Реакция Кучерова. Механизм гидратации тройной связи. Правило Марковникова. Реакция присоединения ацетилена к карбонильным соединениям. Димеризация ацетилена. Спектры ПМР, ИК. УФ ацетиленов. [c.190]

Современная трактовка правила Марковникова реакция протекает быстрее через тот активированный комплекс (переходное состояние), который имеет меньшую энергию. И поскольку более низкая энергия активации обеспечивает более высокую скорость реакции, быстрее образуется более стабильный карбокатион (постулат Хэммонда ). При наличии электронодонорных заместителей (К=СНз, ОСНз и т.д.) у двойной связи более устойчивым оказывается вторичный карбокатион (см. также раздел 4.7 и примечание 1 на с. 98). [c.70]

В. В. Марковникову реакция протекает при температуре кипения (около 80° С) в избытке (четыре —шесть частей на одну часть циклогексана) концентрированной азотной кислоты (о =1,4 г дм ) продолжительность реакции составляет около 10 ч. Выход полученной адипиновой кислоты равен 50%. [c.140]

Эта реакция приводит к образованию индивидуальных спиртов и не сопровождается перегруппировкой. Направление реакции соответствует правилу Марковникова, реакция проводится в очень мягких условиях с выходами, близкими к количественному (подробно см. гл. 5, часть 1) [c.232]

Таким образом, из рассмотрения динамических факторов вытекает второе независимое объяснение правила Марковникова реакции присоединения по двойной связи идут в направлении образования наиболее устойчивого промежуточного катиона. [c.241]

Это превращение становится еще более понятным, если принять во внимание, что оно является не чем иным, как подтверждением правила В. В. Марковникова. Реакция крекинга привела к образованию менее стабильной системы поэтому появилась тенденция к образованию более устойчивой конфигурации. [c.173]

Фторирование реагентом 66 непредельных соединений протекает в соответствии с модифицированным правилом Марковникова. Реакция начинается путем присоединения "псевдоположительного" фтора по кратной связи с генерированием промежуточного карбкатиона. Результат реакции зависит также от присутствия в системе других нуклеофилов. Так, фторборат 66 реагирует со стильбеном и стиролом в растворах, содержащих Н2О, АсОН, МеОН в Me N, с вовлечением последних в реакцию [7, 199, 200]. [c.124]

Гидроборирование алкенов и последующее окисление алкилборанов ведут к получению спиртов. При этом гидроксигруппа присоединяется к несимметричному алкену против правила Марковникова. Реакция, в целом, протекает как электрофильное смн-присоединение по двойной углерод-углеродной связи (см. разд. 5.4.1). [c.13]

Присоединение маркаптанов к олефипам изучалось многими исследователями. Познер [99] еще в 1905 г. показал, что меркаптаны способны присоединяться к олефинам, особенно к таким, как триметилэтилен, стирол, а-метилстирол, в присутствии уксусной и серной кислот. Позже было установлено, что меркаптаны и тиоуксусная кислота присоединяются к олефинам против правила Марковникова. Реакция ускоряется присутствием небольших количеств перекисей. [c.246]

Присоединение бромистого водорода к олефинам. Присоединение галогеноводородов к олефинам чаще всего является полярной реакцией. Обычно строение продукта присоединения можно правильно предсказать на основании правила Марковни-кова, согласно которому отрицательный остаток присоединяется к тому атому углерода, который связан с меньшим числом атомов водорода . Это правило согласуется с электронной теорией полярности В соответствии с правилом Марковникова реакция пропилена с НВг протекает по уравнению СНз-СН=СН2+Н-Вг -> СН , СНВг-СНз. [c.199]

Некоторые из наиболее важных реакций синтетической органической химии заключаются в присоединении реагентов к двойным связям олефинов. Эти реакции, которые могут протекать по различным механизмам с участием электрофильных, нуклеофильных или радикальных промежуточных соединений, послужили предметом м1югочисленных исследований. Полярные реагенты вступают в элек-трофильные реакции присоединения, и обычно направление присоединения подчиняется правилу Марковникова. Реакции нуклеофильного присоединения требуют весьма специальных и жестких условий, если только в олефине нет сильных электроноакцепторных заместителей. Радикальные реакции имеют довольно общий характер, но на них оказывают заметное влияние свет, кислород, перекиси и различные ингибиторы. [c.103]

Диборан наиболее удобно получать 1п из ЫаВН4 и ВРз (разд. 7-7). Триалкилбор можно окислять действием НаОа без предварительного выделения. Присоединение происходит против правила Марковникова реакция стереоспецифична— происходит ч с-присоединение к двойной связи с наименее пространственно затрудненной стороны и окисление перекисью водорода происходит с сохранением конфигурации [c.414]

Разрыв цикла происходит по наиболее поляризованной связи цикла — между наиболее замещенными и наименее замещенными атомами углерода. Присоединение соли ртути идет по правилу Марковникова. Реакция применена к 1,1,2-триметилциклопропану [434], 1,1,2,2-тетраметилциклопропа-ну [170, 435], 1,1,2-триметил-2-этилциклопропану [436], фенилциклопро-пану [437] (к фенилциклопропану присоединена также в метиловом спирте ртутная соль тринитрометана этим методом происходит присоединение —Hg (NOa)s и—ОСНз[227]) к л-анизил- и п-толилциклопро-пану [438], к метил- и 1,1-диметилциклопропану [439], 1,1-диметил-2-ал-килциклопропанам [4401 (присоединение к которым происходит в несколько-более жестких условиях— при продолжительном, 20-часовом для первого и [c.172]

Приобретающие все большее и большее значение для разных применений ангидриды, диангидриды и хлоргидрины многоатомных спиртов [1] впервые были получены (Бушарда) в 70-х годах прошлого века на примере хлоргидрина маннита и 1,4-ангидрида маннита — маннитана. Сиволобов [2] подробно изучил (в лаборатории В. В. Марковникова) реакцию хлорирования маннита и выделил кристаллический дихлоргидрин и отвечающий ему диангидро-маннит ф-маннид), нагревая ман-нит с 10-кратным количеством соляной кислоты (уд. в. 1.19). [c.1646]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология