Поток зависимость от сродства

С этой точки зрения интересно исследовать зависимость между потоками и сродством по мере того, как сродство изменяется либо физиологически, либо в результате изменения условий эксперимента, например вследствие введения субстратов или ингибиторов метаболизма, лекарственных препаратов или гормонов. Хотя эти воздействия могут оказывать влияние и на величину феноменологических коэффициентов, в первую очередь это необходимо для исследования возможных эффектов изменения только величины Л. [c.140]

В ходе любой химической реакции чисто качественно можно выделить следующие характерные области (рис. 13) начальное состояние неустойчивого (ложного) равновесия А), неравновесную область, в которой допустимо линейное приближение (2), неравновесную область нелинейного взаимодействия термодинамических сил и потоков (3), неравновесную фазу, в которой опять допустимо линейное приближение зависимости сил и потоков (4), конечное устойчивое (или истинное) равновесие (В). Начальное равновесное состояние является неустойчивым (ложным) в том смысле, что хотя в этом состоянии скорость процесса и = О, химическое сродство не только не равно нулю, по и максимально, и при у создании подходящих условий (инициировании процесса тем или иным способом) система начинает реагировать. В отличие от начального конечное состояние в этом смысле является не только равновесным, но и устойчивым, поскольку выполняется условие г/7 = О, = О [5]. [c.99]

В зависимости от сродства к неподвижной фазе компоненты анализируемой смеси в различной степени удерживаются ею, благодаря чему и разделяются разделенные между собой компоненты выходят из колонки вместе с потоком газа-носителя и фиксируются детектором. График зависимости показаний детектора от времени называют выходной кривой или хроматограммой. Хроматограмма, записанная на диаграммной ленте самописца или построенная от руки, представляет собой ряд пиков, каждый из которых принадлежит тому или другому [c.99]

Химические реакции будут более подробно рассмотрены позже. Сейчас же в связи с соотношением (9.109) остановимся на вопросе о выборе выражений для сил и потоков. Дело в том, что в зависимости от характера решаемой задачи этот выбор может быть произведен по-разному. Так, согласно Пригожину (1967), вместо сил и потоков Ji, входящих в выражение (9.102), можно ввести новый ряд определений сил (величин сродства) X/, представляющих линейную комбинацию-прежних величин. Соответственно будет необходимо выбрать новый ряд потоков (скоростей) J/ так, чтобы скорость возникновения энтропии осталась неизменной, т. е. Tas = S,J Xi= 2//Х/. Рассмотрим [c.357]

Можно, конечно, как и в предыдущем анализе, рассмотреть случай с независимыми потоками и зависимыми силами, но такой пример детально разбирался в главе IX ( 63), где зависимым было химическое сродство, а скорости реакций были независимыми. [c.252]

В условиях, близких к равновесию, величина потока I есть функция А — сродства иди разности свободных энергий. Вблизи равновесия эти параметры связаны линейной зависимостью [c.65]

В термодинамике необратимых процессов рассматривают потоки теплоты, массы, энергии, зарядов и др., возникающие под действием обобщенных сил . В качестве таких сил фигурируют градиенты температуры, концентрации, химическое сродство. Поток теплоты представляет собой необратимое явление, причем в общем случасг причиной потока служит не одна сила. Пусть в системе под влиянием 1 радиента температуры возникает поток теплоты. Поток вызовет появление градиента концентрации и как следствие — поток вещества. Оба потока взаимодействуют друг с другом. Если система не слишком удалена от равновесия, то зависимость между потоками близка к линейной и ко.эффициен-ты пропорциональности ( ) не зависят от размеров сил для двух потоков Л и /з можно написать [c.326]

Из основного соотношения термодинамики и уравнения Гиббса, используя в нем время, как произвольную переменную состояния, нам удалось получить обобщенную зависимость, связывающую составляющие диссипативной функщш с действующими термодинамическими силами и потоками. В качестве термодинамических сил принимались скорость деформирования и сродство химической реакции. В результате мы пришли к зависимостям, связывающим изменение внутренней энергаи системы с потоком массы, скоростью деформации тела и скоростью химической реакции. Полученные уравнения можно трактовать как одну из форм записи 1-го закона термодинамики для химически реагирующей деформируемой среды. Таким образом, возможность механического активирования твердых тел получила термодинамическое обоснование. [c.20]

В настоящее время установлено, что требование линейной зависимости обобщенных потоков от обобщенных сил для процессов переноса не является слишком жестким. Соотношения (1.28.5) нередко остаются справедливыми даже при больших значениях [6]. Последнее обстоятельство свидетельствует о слабой зависимости производной дJilдXj от обобщенных сил. В противоположность этому линейные связи между плотностями скоростей Шг (у> химических реакций и их сродствами имеют место лишь при очень малых значениях А . В общем случае зависимости г г (У) от Аг нелинейны. Подробно этот вопрос рассмотрен в гл. 3. [c.83]

Рис. 3.2. Поведение модели системы активного транспорта (см. текст), л — зависимость стационарной электродвижущей силы от сродства внешней реакции для двух мембранных систем. Эксперимеиты проводились при нулевом токе б —зависимость стационарного потока реакции от тока для двух мембранных систем. Эксперименты проводились при сродстве Л =2,6 ккал/моль Ц].

В качестве конденсирующегося газа в данном примере выбран этанол. Очень важно соблюдать условие ненабухания мембраны в паре, в противном случае размер пор будет изменяться, что приведет к ошибкам в определении размеров пор. Таким образом, сродство между паром и полимером должно быть очень незначительным кроме того, метод требует точного поддержания давления паров во всем их возможном диапазоне. Данный метод чувствителен к выбору органического пара и по другой причине, связанной с зависимостью толщины -слоя (адсорбционного мономолекулярного слоя) от природы применяемого пара. Для правильной интерпретации результатов необходимо измерять или рассчитывать толщину -слоя. В течение эксперимента не должно существовать разности давления по обе стороны мембраны и транспорт газа осуществляется только вследствие диффузии. Измеряют поток одного из двух не конденсирующихся газов (например, кислорода, что может быть выполнено с помощью кислород-селективного электрода). [c.188]

Интересной чертой этой системы является то обстоятельство, что уровень карнитина в матриксе регулирует распределение потока ацилкарнитина в митохондрию между Л Н-зависимым (т. е. связанным с энергетическими затратами) путем 5 и энергозависимым антипортом 8. Вероятно, Л гН-зависимый путь преобладает в тот момент, когда жирные кислоты начинают окисляться, сменяя другие субстраты дыхания. В этих условиях концентрация свободного карнитина в матриксе еще слишком мала, чтобы насытить антипортер, имеющий довольно низкое сродство к карнитину Кт около 1 мМ). На данной стадии затрата АцН оправдана, поскольку это форсирует накопление жирных кислот в митохондриях и тем самым способствует переводу митохондрий на окисление жирных кислот. Массированное поступление ацилкарнитина в матрикс с последующей утилизацией жирных ацилов в системе р-окисления приводит к накоплению карнитина в матриксе митохондрий в количествах, достаточных для активации антипортера. Теперь система может ограничить затраты ДрН на транспорт жирных ацилов, так как работа антипортера сама по себе не требует протонного потенциала. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология