Кортюм

Экстрактивная перегонка удобна также и для разделения азеотропных смесей. На азеотропную смесь циклогексан—бензол можно воздействовать тем же разделяющим агентом (анилином) таким образом, что в дистилляте получится чистый циклогексан. Кортюм и Биттель [61 ] сообщили о разделении первичных, вторичных и третичных ароматических аминов с помощью таких разделяющих агентов, как глицерин и парафиновое масло. Достойна внимания полностью автоматизированная установка этих исследователей для периодической и непрерывной экстрактивной ректификации. Экстрактивная перегонка оправдала себя и при разделении многокомпонентных смесей, содержащих вещества различных классов. Так, экстрактивной перегонкой можио извлечь [c.314]

Прибор Кортюма с сотр. для измерения давления паров статическим методом [c.60]

Р и с. 37. Аппарат Кортюма для измерений давления паров статическим методом. [c.63]

С целью проведения более точных измерений с погрешностью 0,2 мм рт. ст. Кортюм с сотрудниками [32] применили для получения диаграммы давления паров системы вода—диоксан при 35° установку, изображенную на рис. 37. [c.64]

Кортюм [10] применил предельный закон Дебая — Хюккеля для приближенного расчета влияния добавки нейтральной соли (0,1 М) к разбавленным растворам сильных и слабых кислот и оснований, а также к буферным растворам. Результаты его расчетов даны в табл. У.4. [c.106]

Эти условия в основном осуществлены в аппарате Кортюма и сотрудников для определения равновесия [95] (рис. 57). Экспериментально полученные данные по равновесию пар—жидкость могут быть подвергнуты термодинамической проверке [60] по способу Кортюма и сотрудников [32], Карлсона и Кольборна [73], Редлиха и Кистера [96] и других исследователей [97]. [c.100]

Коэффициент разделения s зависит от материала катода. Для ртути, имеющей особенно большое водородное перенапряжение, 5 = 3,1. Для металлов платиновой группы значение коэффициента разделения значительно больше и, согласно Кортюму [1], например, для платины должно быть равным 15. Однако при этом следует заметить, что известной систематической связи между металлом катода и значением коэффициента разделения не имеется. [c.283]

Используя методику спектров отражения, Кортюм и Фогель[75] исследовали спектр лактона орто-карбоновой кислоты малахитового зеленого, адсорбированного на поверхности ряда галогенидных [c.55]

Следует помнить, что эти уравнения были выведены без учета изменений коэффициентов активности, которые происходят при увеличении концентрации с. Кортюм [3] наблюдал, что меж-ионное влияние может повысить буферную емкость примерно на 0,2 ед. [c.98]

Кислотно-основные равновесия более чувствительны к изменению диэлектрической проницаемости и основности среды. При уменьшении диэлектрической проницаемости приобретает значение образование ионных пар или ассоциатов более высокого порядка. Кортюм и Андрусов [29] нашли, что относительно неустойчивые ионные пары Бьеррума, присутствующие в метанольных растворах, спектроскопически неразличимы от свободных ионов. В ледяной уксусной кислоте, диэлектрическая проницаемость (6,1) которой значительно меньше, чем у метанола (32,7), цветные реакции индикаторов связаны с ионизацией и с диссоциацией ионных ассоциатов [30, 31]. Для этого растворителя не наблюдается простой зависимости, которая имеет место в воде, между отношением концентраций щелочной и кислой форм индикатора и концентрацией ионов водорода [32]. В апротонном растворителе, например бензоле, свободные ионы, возможно, не играют значительной роли во взаимодействии кислот и оснований, несмотря на перемену окраски индикатора. [c.139]

Кортюм [92] показал, что оптическая плотность ряда разбавленных растворов, которые содержат только одну форму S, может быть описана законом Бера [76], а именно [c.325]

В работах Кортюма [31, 32] обсуждаются свойства растворов этилового спирта и воды. Автор, отмечая различия в структуре чистых жидкостей, предполагает, что молекулы воды могут сравнительно легко включаться в структуру спирта, существенно не нарушая ее, в то время как молекулы спирта не могут встраиваться в структуру воды без ее нарушения из-за своих размеров. Эти соображения подтверждаются тем, что многие свойства растворов этилового спирта и воды значительно более резко зависят от состава в области малых концентраций спирта, чем в области малых концентраций воды. Из того факта, что с увеличением длины цепи в спиртах для их растворов в воде увеличивается эндотермический эффект растворения и наступает расслаивание растворов, Кортюм делает заключение, что этиловый спирт и вода тоже частично расслаиваются , т. е. образуют своего рода эмульсию, в которой имеются капли структур чистых компонентов. [c.154]

Это определение перенапряжения активации использовалось, например, Кортюмом и Бокрисом Батлером и Ланге Как можно было видеть из предыдущих глав, однозначное описание этого перенапряжения активации невозможно, так как лежащие в его основе процессы подчиняются совершенно различным закономерностям . Для теоретического рассмотрения необходимо от перенапряжения реакции отделить и рассмотреть специально перенапряжение перехода. Если оба вида перенапряжения не разделены, то теоретически о перенапряжении активации ничего сказать нельзя. Поэтому применение понятия перенапряжение активации представляется нецелесообразным. [c.410]

Подробное обсуждение области применимости закона Ламберта— Бэра было проведено Кортюмом (см. сноску на стр. 264). Если в растворе находятся различные поглощающие частицы, то оптическая плотность раствора складывается из экстинкций отдельных частиц [c.265]

Для опытов по экстрактивной ректификации, предназначенных для определения технологических показателей, пользуются установками непрерывного действия. Установки этого типа были описаны разными авторами [20, 237—240]. Они различаются деталями устройств для подачи разделяющего агента и исходной смеси, отбора продуктов разделения и др. Установка для проведения процесса экстрактивной ректификации под вакуумом была описана Кортюмом [240], Кафаровым и Гордиевским [237] применялась установка, схема которой изображена на рис. 80. [c.203]

Гильдебранд и Ротариу [14], указывая на различия в энтальпии, энтропии и активности, подразделяют растворы на идеальные, правильные, атермальные , ассоциированные и сольватированные. Как можно судить по классификации бинарных растворов, предложенной Маузером и Кортюмом [15], теория бинарных жидких смесей, несмотря на многочисленные фундаментальные исследования, до сих пор еще находится в неудовлетворительном состоянии. В монографиях Манхена [16] и Шуберта [17] подробно излагаются основы термодинамики растворов. [c.53]

Кортюм с сотр. [44] для получения данных по общему давлению паров в системе вода—диоксан при 35° С применил прибор (рис. 37), обеспечивающий более высокую точность измерения (до —0,2 мм рт. ст.). Шлюндер [45] описывает простой статический метод измерения давления паров над водными растворами солей 11С1, Mg 2 и М (ЫОз)г при температуре 20—90° С. [c.60]

Другие методы расчета, позволяющие математически моделировать поведение смесей, описывают Мац [73], Кортюм и Бух-гольц—Майзенхаймер [74], Бошнякович [75] и особенно подробно Шуберт [17]. [c.74]

Данные по коэффициентам активности и их зависимости от состава раствора нужны в первую очередь для того, чтобы установить, к какому типу относится та или иная жидкая смесь. С помощью этих данных можно также проверить надежность экспериментальных данных по равновесию. Определение коэффициентов активности приобретает большое значение также для расчета процессов азеотропной и экстрактивной ректификации, при которой имеют дело с тройными смесями. Методы расчета коэффициентов активности для подобных смесей подробно рассматриваются Кортюмом и Бухгольц-Майзенхаймером [74], а гакже Шубертом [17]. [c.85]

Экспериментальные данные по равновесию можно проверить термодинамически по способам Кортюма с сотр. [44], Карлссона и Кольбориа [95], Ридлиха и Кистера [125] и других исследователей [17, 74]. [c.92]

Нагель и Зинн [78] предлагают модифицированный метод Мак-Кэба для расчета экстрактивной ректификации. Кортюм и Фальтуш [79] обсуждают проблемы, возникающие при реализации подобных селективных методов разделения. К ним относятся конструирование автоматизированной аппаратуры для непрерывной экстрактивной перегонки (из стали 4А) с подбором избирательно действующего агента, а также расчет минимального флегмового числа и необходимого количества разделяющего агента. [c.318]

Зависимость температуры первого нагревательного контура от длины ко лонны, полученные Кортюмом и Биттелем. [c.404]

Кортюм И Биттель [116] предложили применять для обогрева колонны два нагревательных элемента, которые позволяют получать любую постоянную разность температур по длине обогревающего кожуха. Для этой цели они использовали два нагревательных контура, в первом из которых нагревательная спираль наматывалась таким образом, что расстояние между витками увеличивалось от нижней к верхней части колонны. Соответствующее понижение температуры регистрировали термопарами, установленными через каждые 10 см высоты колонны (см. рис. 343, й). Оказалось, что при любой силе тока в контуре обеспечивается линейное изменение температуры по высоте колонны. [c.404]

Гильдебранд и Ротариу [14] подразделяют растворы на идеальные, правильные, атермальные ), ассоциированные и сольва-тированные с указанием разницы в теплосодержании, энтропии п активности. Как вытекает из классификации растворов, предложенной Маузером и Кортюмом [15], теория двойных жидких смесей, несмотря на многочисленные серьезные работы, до сих пор еще находится в неудовлетворительном состоянии. [c.54]

Сравнительно большой объем дистиллата в приборе Отмера был уменьшен Зигом [91] для своих очень точных измерений последний применил видоизмененный прибор Скетчарда [92] (рис. 56). Напротив, Кортюм, Мёглинг и Вёрнер [93], используя прибор Отмера с дополнительным обогревом, получили результаты, хорошо согласующиеся с данными, полученными на приборе Райндерса [94] при исследовании равновесия как в смеси вода— диоксан с близкими температурами кипения, так и в смеси бензол—анилин, температуры кипения которых сильно отличаются одна от другой. [c.100]

Все части прибора для одноступенчатой перегонки по методу Кортюма (рис. 102) изготовлены из стекла типа дюран 50 или солидекс, за исключением короткого кварцевого холодильника, присоединенного к перегонному прибору на нормальном шлифа Ведущую к холодильнику согнутую част нагревают при помощи нагревательного элемента (60 Ом) до температурку превышающей 100 С, во избежание увлечения жидкой воды в холодильник. Расположенный ннже обратный холодильник высотой 60 см снабжен спи- [c.154]

Гальбан и Кортюм [416] определяли степень диссоциации а-динитро-фенола (1, 2, 4) путем сравнения величин поглощения растворов этой кислоты с величинами, поглощения растворов ее щелочных солей при той же ионной силе. Так как при данной стехиометрической концентрации с поглощение в растворе кислоты —fea, а в растворе соли—ge, то степень диссоциации а равна отношению этих величин. В случае небуферного раствора кислоты имеет место следующее выражение для константы диссоциации слабой кислоты HR [c.468]

Гальбан и Кортюм [416] при оценке точности электрометрического метода не вводят поправку на влияние имеющихся в растворе примесей, тогда как при оценке точности разработанного ими фотоэлектрического метода они вносят соответствующие поправки. [c.469]

Кроме того, Гальбан, Кортюм и Зейлер [42] показали путем определения растворимости, что для этой кислоты очень сильно меняется при переходе от одной соли к другой. Полученная ими зависимость величин от Г для нескольких растворов солей изображена графически на рис. 159. Различие в величине солевых эффектов хлоридов натрия и калия по отношению к г/цд настолько велико, что если эти опытные значения исполь- [c.487]

Однако мнение, высказанное Гуггенгеймом [17], о том, что ионный коэффициент активности является не более, чем математической абстракцией, следует рассматривать как преувеличение. Брёнстед, Дельбанко и Фольгварц [18], например, считают, что ион ный коэффициент активности имеет столь же определенный смысл, как и коэффициент активности незаряженной молекулы (см. также [19]). Мак-Иннес [20] подчеркнул полезность- концепции индивидуальных ионных коэффициентов активности в исследовании механизма действия гальванических элементов. Кортюм [21] дал убедительный пример применимости при /<0,01 ионных коэффициентов активности, которые для 1, 1-валентных электролитов принимались равными средним коэффициентам активности электролита. Считая коэффициенты активности ионов и диффузионные потенциалы неопределяемыми, мы можем найти их приближенно, чтобы рассмотреть возможные условия, которые позволят принять шкалу ионных -коэффициентов активности. Имеются два общих приближения. Первое предполагает элиминирование диффузионного потенциала или его оценку, а второе связано с определением соотношения между той или иной поддающейся измерению комбинацией ионных коэффициентов активности или средних коэффициентов активности электролитов с самими ионными коэффициентами активности, [c.45]

Солевой эффект, вызванный добавлением нейтральной еолн (0,1 М) (по Кортюму) [c.106]

Приведем несколько основных ссылок с краткими комментариями. Можно упомянуть только последние руководства по электрохимии [7—10], два из них [9, 10] дают лишь элементарное введение по вопросу о двойном электрическом слое и кинетике электродных процессов. Второе издание книги Кортюма [7] является наиболее полным руководством по электрохимии. Не существует монографии по двойному электрическому слою, однако по этому вопросу имеются прекрасные обзоры. Изданы две книги по кинетике электродных процессов [11, 12], а в книге Фишера [13] по электроосаждению металлов также есть довольно подробное введение, посвященное этому вопросу. Книга Фрумкина, Багоцкого, Иофа и Кабанова в течение десятилетия была единственным пособием по кинетике электродных процессов. Она достаточно детально освещала проблему, однако без подавляющих подробностей к сожалению, она не была переведена на западные языки. Монография Феттера [12] является прекрасной по своей всеобъемлемости, и она по праву должна занимать место в каждой электрохимической библиотеке [c.21]

Превосходное и достаточно подробное обсуждение теории потенциалов жидкостных контактов и расчеты Е для некоторых простых распределений активностей можно найти в монографиях МакИннеса [19] и Кортюма[20]. Поскольку эти вопросы выходят за рамки настоящей главы, читателю следует обратиться к этим монографиям. [c.29]

Первое действие, по-видимому, принимает особенно большие размеры при сравнительно большой ионной силе, к тому же его трудно учесть обычным путем, поскольку степень проявления этого действия для разных индикаторов и солей различна. Так, фон Хальбан и Кортюм отмечают, что светопоглош,ение раствора, содержащего ионы динитрофенолята, значительно повышается в присутствии двухвалентных и трехвалентных катионов, но падает в присутствии одновалентных катионов. Отмечается, что анионы и даже неэлектролиты, такие как мочевина, тоже оказывают влияние. Взаимосвязи между степенью оказываемого действия и коэффициентом активности ионов, по-видимому, не существует скорее можно говорить о взаимодействии между добавленным растворенным веществом и молекулами растворителя, окружающими ион индикатора. Сиджвик, Уорбойз и Вудворд отмечают, что соли, состоящие из одновалентных ионов, увеличивают светопоглощение обеих форм метилового оранжевого, но, поскольку увеличение светопоглощения пропорционально повышению концентрации соли, соотношение интенсивностей окраски существенным образом не меняется. Авторам не удалось заметить какое-либо специфичное действие анионов. [c.66]

Несмотря на то что кинетика электродных процессов является достатбчно хорошо известной частью электрохимии и физической химии, обобщаюш,ей монографии в этой области науки нет. Учебники электрохимии или физической химии обычно посвящают вопросам кинетики электродных процессов (в основном связанным с перенапряжением) всего лишь несколько страниц или даже несколько строк. Исключение пока составляет только последнее (второе) издание Учебника электрохимии Кортюма, в котором эти вопросы обсуждаются более подробно и с учетом современных представлений. В целом возникновение разности потенциалов в электролитических ячейках обсуждается почти исключительно с позиций термодинамики. Эта точка зрения, по-видимому, несостоятельна, так как позволяет трактовать химические реакции только на основе закона действия масс. Причина такого положения заключается в том, что обычно принимаемые концепции электродной кинетики заметно устарели я не могут удовлетворять исследователя. С этим же, по-видимому, свя ано и то обстоятельство, что даже многим физико-химикам электрохимия представляется областью науки, трудной для понимания. [c.18]