Растворы высокомолекулярных

Характерной особенностью растворов высокомолекулярных веществ является большое различие размеров молекул растворенного вещества и растворителя. Вследствие этого ряд свойств растворов высокомолекулярных веществ имеет специфические особенности, хотя в общем эти растворы следуют тем же рассмотренным выше термодинамическим закономерностям, что и растворы низкомолекулярных веществ. [c.254]

Вследствие этих особенностей растворы высокомолекулярных веществ в ряде случаев ведут себя как коллоидные растворы (малая скорость диффузии, высокая вязкость, явление набухания и др.). В соответствии с этим такие растворы считались раньше коллоидными растворами. Однако в противоположность коллоидным растворам они термодинамически устойчивы и поэтому являются истинными молекулярными растворами. Следует отметить, что при растворении в некоторых растворителях высокомолекулярные вещества дают также коллоидные растворы. Так, натуральный каучук в бензоле дает истинный (молекулярный) раствор, а в воде—коллоидный (латекс). Растворы нитрата целлюлозы в ацетоне и растворы желатина в воде являются молекулярными растворами, а растворы нитрата целлюлозы в воде и растворы желатина в спирте—коллоидными растворами. [c.254]

Растворы высокомолекулярных соединений нмеют значительную вязкость, которая быстро возрастает с увеличением коицеитрации растворов. Повышение концентрации макромолекулярных растворов, добавки веществ, понижающих растворимость полимера, и, часто, понижение температуры приводят к застудневанию, т. е. превращению сильно вязкого, но текучего раствора в сохраняющий форму твердообразный студень. Растворы полимеров с сильно вытянутыми макромолекулами застудневают ири небольшой коицеитрации раствора. Так, желатин и агар-агар образуют студии и гели в 0,2—1,0% растворах. Высушенные студни способны вновь набухать (существенное отличие от гелей). [c.315]

Во многих случаях теплоты образования растворов высокомолекулярных веществ больше или меньше нуля. Так, при растворении нитрата целлюлозы в циклогексаноне теплота выделяется (Рр<0), а при растворении каучука в бензоле или толуоле теплота поглощается (Qp>0). Характерно, что теплота растворения высокомолекулярных веществ мало зависит от концентрации раствора при расчете на звено цепи она практически одинакова для полимеров разного молекулярного веса. Это значит, что взаимо- [c.254]

Простейшим методом изучения термодинамических свойств растворов высокомолекулярных веществ является измерение давления пара растворителя. [c.255]

Для расчета коэффициента гидравлического трения гидравлически гладких труб с водными растворами высокомолекулярных полимеров может быть использована формула (2.30). Достаточно надежной расчетной модели для определения коэффициента гидравлического трения Яр в переходной и квадратичной областях гидравлически шероховатых труб с водными растворами высокомолекулярных полимеров построить не удалось. Поэтому значение Яр определяется по формуле [c.63]

Механизм действия вязкостных присадок. Загущенные масла являются растворами высокомолекулярных соединений в дистиллятных маслах. Макромолекулы присадок по размерам в сотни раз превосходят молекулы масла, поэтому растворение полимера в масле приводит к повышению его вязкости. [c.144]

Жидкая двуокись серы является растворителем, имеющим низкую температуру кипения (—10°). Она смешивается с парафиновыми сульфохлоридами в любом соотношении и вместе с тем совершенно неспособна растворять высокомолекулярные парафиновые углеводороды. Преимуществом является также и то, что непрореагировавший углеводород, отделенный при экстрагировании, может быть вновь введен в процесс сульфохлорирования без удаления двуокиси серы, так как последняя сама является участником реакции сульфохлорирования. [c.405]

Вызвать агрегатную кристаллизацию можно не только вводом осадителя, но и добавлением к кристаллизуемому продукту или его раствору высокомолекулярного труднорастворимого вязкого полярного вещества, способного выделяться на кристаллах парафина. [c.76]

Близки к атермальным многие растворы высокомолекулярных веществ в обычных растворителях. В этих растворах молекулы растворенного вещества в сотни и тысячи раз больше молекул растворителя. [c.254]

Термодинамические свойства растворов высокомолекулярных [c.254]

Таким образом, растворы высокомолекулярных веществ близки к атермальным. Обращаясь к уравнениям (VII, 54), (VII, 55) и (VII, 56), видим, что термодинамические свойства высокомолекулярных веществ определяются, в первую очередь, энтропийным членом. Так как для этих растворов характерны большие положительные величины энтропии образования раствора, то коэффициенты активности компонентов этих растворов много меньше единицы. [c.255]

Величины теплот смешения в растворах высокомолекулярных веществ во многих случаях невелики. Это и понятно, так как часто молекулы растворителя близки по размерам и молекулярной природе к звеньям цепей полимеров, поэтому характер и величина взаимодействия между однородными и разнородными молекулами раствора одного и того же порядка. Теплота смешения действительно практически равна нулю в некоторых растворах, например в растворах полнизобутилена (/И2=320 ООО и 90 ООО) в изооктане и гуттаперчи в толуоле. [c.254]

Как расчет термодинамических величин, отнесенных к молю раствора или компонента, так и развитие статистической теории требуют знания состава раствора, выраженного через мольные (л ,) или мольно-объемные (ср,) доли компонентов. Для расчета этих величин необходимо знать молекулярные веса компонентов, особенно полимера. Эта задача не проста. Для определения молекулярного веса Ма необходимо, как мы знаем, измерить кол-лигативное свойство предельно разбавленного раствора. Вследствие того что в растворах высокомолекулярных веществ имеют место большие отрицательные отклонения от закона Рауля, свойства предельно разбавленных растворов проявляются лишь при малых концентрациях растворенного вещества. Прн этих условиях такие коллигативные свойства, как понижение давления пара или понижение точки затвердевания, используемые для определения молекулярного веса, становятся настолько малыми, что их крайне трудно измерить. Только осмотическое давление таких растворов имеет достаточно точно измеримую величину (например, осмотическое давление 5%-ного раствора каучука в бензоле ( 2=4-19 ) равно 10 мм рт. ст.]. В связи с этим измерение осмотического давления растворов полимеров получило широкое распространение как метод определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ в растворе. Точное измерение малых осмотических давлений проводится с помощью специальных, тщательно разработанных методик. [c.258]

Свойства растворов высокомолекулярных веществ [c.255]

В химической, микробиологической, пищевой, фармацевтической и других отраслях промышленности часто встречается задача очистки растворов высокомолекулярных соединений (полимеров, белков и т. д.) от низкомолекулярных примесей (неорганических солей, спиртов и т. д.). Исследования, проводимые за последние годы, показали, что для этой цели можно с высокой эффективностью использовать диафильтрацию. Д и а ф и л ь т р а ц и я — это способ проведения обратного осмоса и ультрафильтрации, используемый в случаях, когда мембрана обладает заметно различной селективностью по отношению к разделяемым компонентам раствора. При диафильтрации в раствор вводится растворитель, расход которого равен количеству отбираемого фильтрата. Компонент раствора, плохо задерживаемый мембраной (НС), переходит вместе с растворителем в фильтрат, и таким образом в аппарате происходит [c.239]

Поскольку теплота образования растворов высокомолекулярных веществ имеет второстепенное значение для определения термодинамических свойств этих растворов, статистическая теория их разрабатывается в основном для крайнего случая атермальных растворов (в которых ДЯр=0) с введением поправок, учитывающих небольшие тепловые эффекты и использующих теорию регулярных растворов. [c.255]

За рубежом, и прежде всего в США, Японии, Англии, Франции, ФРГ, обратный осмос и ультрафильтрация получили широкое промышленное развитие для обработки воды и водных растворов, очистки сточных вод, очистки и концентрирования растворов высокомолекулярных веществ. В настоящее время в этих странах действует несколько тысяч обратноосмотических и ультрафильтрационных установок производительностью от 1—3 до 17 000 м /сут (например, на одном из металлургических заводов в Японии для очистки сточных вод). В США в 1981 г. должна вступить в строй обратноосмотическая (в сочетании с электродиализом) опреснительная установка производительностью около 38 000 м /сут. С пуском этой установки, а также ряда других (см. главу VI) около половины опресняемой на нашей планете воды будет обрабатываться мембранными методами. [c.8]

При более высоких температурах взаимная растворимость растет и может быть достигнуто полное взаимное растворение. Если такой раствор охладить до более низкой температуры, то он разделяется на два слоя (коацервация), имеющие тот же состав, который достигается при длительной изотермической выдержке смеси полимера и растворителя. Это является убедительным доказательством термодинамической равновесности растворов высокомолекулярных веществ. [c.257]

Следует иметь в виду, что далеко не всегда величина молекулярного веса данного полимера надежно установлена или даже просто измерена. Поэтому свойства растворов высокомолекулярных веществ нередко сопоставляются не с истинными мольными долями, ас весовыми концентрациями или с условными мольными долями х. Последние рассчитываются так, что полимеризация [c.260]

Разбавленные растворы высокомолекулярных соединений — этс истинные, гомогенные растворы, которые при предельном разводе- [c.314]

У л ьтр а ф и л ь тр а ци я — процесс мембранного разделения, а также фракционирования и концентрирования растворов. Он протекает под действием разности давлений (до и после мембраны) растворов высокомолекулярных (ВМС) и низкомолекулярных (ВМС) соединений. В зависимости от назначения процесса мембраны пропускают [c.16]

Поскольку с помощью радиоактивного излучения и последующей химической обработки можно получать мембраны с порами заданного диаметра, а распределение пор по диаметрам чрезвычайно узкое, ядерные мембраны очень перспективны для микроаналитических исследований в цитологии и элементном анализе, для фракционирования растворов высокомолекулярных соединений и их очистки. Ядерные мембраны с успехом применялись для изучения размеров и формы различных типов клеток крови (в частности, для выделения раковых клеток из крови), для изучения вязкости крови и слипания ее клеток в зависимости от различных условий, для получения очищенной от бактерий воды в полевых условиях и многих других целей [59, 65—67]. [c.57]

НИИ подчиняются общим законам разбавленных растворов. Растворы высокомолекулярных соединений могут быть приготовлены также с высокой концентрацией по массе — до десяти и более процентов. Однако мольная концентрация таких растворов мала из-за большой молекулярной массы растворенного вещества. Так 10%-иый раствор вещества с молекулярной массой 100 000 представляет собой лншь примерно 0,0011 М раствор. [c.314]

При ультрафильтрации растворов высокомолекулярных соединений, особенно при высоких концентрациях, в расчетах следует учитывать неньютоновское течение этих растворов. Для подобных жидкостей получено [134] следующее уравнение для определения потери давления АР в ультрафильтрационном аппарате [c.271]

Растворы высокомолекулярных углеводородов в жидком пропане можно отнести к классу атермальных, поэтому перераспределение компонентов в системе до равновесного состояния связано с затратой свободной энергии. Таким образом энтропийная составляющая свободной энергии определяет свойства атермальных растворов, так как теплота смешения у атермальных растворов отсутствует. [c.220]

Явление агрегатной кристаллизации нельзя смешивать с образованием друз кристаллов парафина, часто наблюдаемым при кристаллизации крупнокристаллических парафинов, особенно при образовании кристаллов гексагональной сингонии. Агрегатная кристаллизация — процесс, при котором кристаллы, выросшие независимо друг от друга из разных центров кристаллизации, оказываются хаотично сцементированными в единую систему выделившимися из раствора высокомолекулярными продуктами. Образование кристаллических друз — одновременный рост ряда кристаллов из единого центра кристаллизации. [c.94]

Применение полимерных добавок в системах пожаротушения связано с проблемой хранения, приготовления и введения концентрированных растворов в поток воды. Исследования показывают, что полимеры с длинными цепями должны быть хорошо смешаны с водой перед введением в установку. В то же время готовые растворы полимеров в воде в результате хранения быстро теряют способность снижать гидравлическое сопротивление трубопроводов. Эффект увеличения пропускной способности трубопровода при течении раствора высокомолекулярных добавок полностью пропадает по истечении трех суток с момента приготовления раствора [27]. [c.65]

До сих пор были рассмотрены электрофизические свойства однородных систем, тогда как на практике чаще встречаются системы неоднородные или системы более сложные молекулярные растворы и растворы высокомолекулярных соединений, высокодисперсные и грубодисперсные гетерогенные системы. [c.39]

Соотношение (4.1) справедливо лишь для сильно разбавленных растворов высокомолекулярных соединений. При набухании сополимера или образовании гелей высокомолекулярных соединений диссипации энергии беспорядочного движения диффундирующих молекул вызывается продвижением последних в микроканалах сополимера, т. е. необходимо рассматривать значение макроскопического коэффициента трения /, [c.303]

Проводятся также исследования своеобразной группы растворов высокомолекулярных органических веществ в обычных [c.327]

Воюцкий С. С., Растворы высокомолекулярных соединений, Госхимиздат, [c.614]

Растворы высокомолекулярного полиизобутилена применяют для обработки тканей, кожи, бумаги. [c.15]

Первые подобные расчеты были выполнены Кеезомом [48] в 1912 г. для жестких эллипсоидов вращения, но, так как результат оказался явно бесперспективным, эта задача не рассматривалась в течение последующих 30 лет, пока за нее не взялись химики, занимающиеся изучением полимеров. Причина заключалась в том, что осмотическое давление разбавленных растворов высокомолекулярных полимеров может быть выражено как функция концентрации с помощью уравнения в вириальной форме, а из осмотического второго вириального коэффициента может быть получена важная информация о форме молекулы полимера в растворе. Исихара и Хаясида [49] разработали общую теорию для второго вириального коэффициента жесткой выпуклой молекулы любой формы. Эта теория была скорректирована и развита Кихарой [50]. Ее результат удивительно прост. Пусть Ьа есть второй вириальный коэффициент модели жестких сфер, имеющих тот же объем на молекулу, что и выпуклая молекула, т. е. 6о в 4 раза больше действительного объема Л о молекул, как показано в уравнении (4.4). Тогда второй вириальный коэффициент можно записать как [c.190]

Второе замечание относится к часто встречаемому в экспериментальной практике случаю применения смеси двух органических жидкостей в качестве растворителя. В более старой литературе такие системы рассматривали как бинарные системы, у которых свойства растворителя каким-ни-будь образом рассчитывали из свойств компонентов. Этот способ недопустим прежде всего тогда, когда (как это в большинстве случаев бывает) растворитель в сосуществующих фазах имеет различный состав. Особенно недопустимо определять критическую точку расслоения простым расчетом для бинарных систем. Скорее следует применять гораздо более сложные уравнения для тройных систем, которые в дальнейшем будут выведены. Это замечание также имеет значение прежде всего для растворов высокомолекулярных соединений. [c.226]

Седнментируют только достаточно крупные частицы. Так, пяти-микронные (5 мкм) частицы кварца оседают в воде за час на 3 см. Седиментации одномикронных (1 мкм) и более мелких частиц препятствует броуновское движение. Поэтому истинные и коллоиД ные растворы, включая растворы высокомолекулярных соединений, седнментацнонно устойчивы, а суспензии — неустойчивы. [c.319]

В данном разделе рассматривается установка для концентрирования растворов высокомолекулярных соединений (ВМС) с применением ультрафильтрации. Концентрирование растворов ВМС путем выпаривания обычно неэффективно вследствие разрушения ВМС (особенно биохимических препаратов). Применение ультрафильтрацпи позволяет довести концентрацию ВМС до уровня, при котором возможно непосредственное использование раствора в технологическом процессе или извлечение из него ВМС другими методами разделения. [c.201]

На основе обобщенной теории деасфальтизации при соблюдении равномерного ра спределения температуры в деасфальтизационной колонне происходит ряд процессов, связанных с изменением растворимости ком/понентов гудрона в пропане. В верхней часги колонны, где температура наиболее высокая, протекает процесс противоточной многоступенчатой фракционирующей экстракции, в результате которой получаются деасфальтизаты, обогащенные парафино-нафтеновыми углеводородам и. В области, ограниченной температурамп ввода сырья и пропана, троисходит выделение из раствора в цропане осиавного количества смолистых веществ. При температуре ввода пропана идет процесс коагуляции асфальтенов, содержащихся в сырье. В нижней части колонны происходят пептизация частиц асфальтенов смолами и выделение некото рой часта дисперсионной среды в виде насыщенного раствора высокомолекулярных углеводородов в пропане, обусловленное уплотнением коллоидной структуры асфальтовой фазы. [c.77]

Лиофильными принято называть такие коллоиды, частицы которых в большом количестве связывают молекулы дисперсионной среды, например некоторые мыла в водной среде. Сюда относили раньше и растворы высокомолекулярных органических соединений (белки, целлюлоза и ее эфиры, каучук, многие искусственно получаемые соединения). Однако, как показало изучение внутреннего строения и свойств таких систем, производившееся в недавнее время, и, в частности, работы В. А. Каргина, Добри и Флори, эти системы представляют собой истинные растворы, т. е. молекулярно-дисперсные, а не коллоидные системы. Они являются гомогенными системами. Характерные отличия их свойств от свойств других групп истинных растворов обусловливаются в основном сильным различием в величине частиц растворителя и растворенного вещества и строением этих частиц, представляющих собой очень длинные и гибкие молекулы (цепное строение). Переход их в раствор облегчается высокой степенью сольватации. Благодаря большому размеру молекул растворы этих веществ по многим свойствам являются близкими коллоидным растворам и образуют самостоятельную группу растворов — растворы высокомолекулярных соединений. Более детально свойства этих растворов будут рассмотрены в гл. XVII ( 244). [c.508]

Сильно лио( обиые и сильно лиофильные кол.лоидные системы резко различаются ио многим важнейшим свойствам, в связи с чем кляссифи1сация коллоидных систем основана на этом иризиаке. Однако в настоящее время эта классификация не является общепринятой, тем более, что резкой границы между лиофобными и лиофильными коллоидными системами нет и известно много систем промежуточного характера. К лиофильным системам раньше относили и растворы высокомолекулярных органических соединений, одиако теперь установлено, что эти растворы представляют собой не гетерогенные, а гомогенные системы, т, е. являются истинными растворами, хотя и имеют ряд признаков, характерных для коллоидных систем. [c.195]

Вызвать агрегатную кристаллизацию можно не только вводом осадителя, но и добавлением к кристаллизуемому продукту или к его раствору высокомолекулярного труднорастворимого вязкого полярного вещества, способного выделяться на кристаллах парафина. Такими веществами могут быть содержащиеся в остаточных нефтяных продуктах смолы, высокомолекулярные полициклические соединения и др. Из-сдатетических продуктов это могут быть, например, продукты глубокой конденсации и полимеризации (по-лиметакрилат и др.). Агрегатную кристаллизацию могут вызвать небольшие количества модификаторов кристаллической структуры (депрессаторы) при более высоких их концентрациях происходит дендритная кристаллизация парафинов. [c.94]

Порог коагуляции данного положительного золя определяли 0,01 % растворами ЫаС1 и М 504 в отсутствие и при введении ПВС, содержащего 11 % ацетатных групп. Устойчивость дисперсий в присутствии ПВС, который наряду с ионно-электростатическим и сольватным факторами устойчивости стабилизирует систему, в 4 раза выше. Известно, что растворы высокомолекулярных соединений и стабилизированные коллоидные растворы мало чувствительны к добавлению электролитов, поэтому наиболее приемлемым методом очистки стоков должен быть метод гетерокоагуляции. [c.98]