Сверхкритическая флюидная критическое давление

Сверхкритическая флюидная (или просто флюидная) хроматография с применением в качестве подвижных фаз различных растворителей при температурах и давлениях, несколько превышающих критические (обычно 5—20 МПа). Элюент обладает высокой растворяющей способностью, что позволяет увеличить летучесть анализируемых веществ по сравнению с летучестью при обычных условиях на 3—4 порядка. [c.76]

В сверхкритической флюидной хроматографии подвижная фаза не является ни жидкостью, ни газом. Определение сверх-критического состояния вещества можно проиллюстрировать при помощи классической р—Т-диаграммы типа показанной на рис. 3.32. На этом рисунке три фазы — твердая (5), газовая (О) и жидкая (Е)—занимают свои специфические области. В тройной точке (1р) могут сосуществовать все три фазы. Линия, которая разделяет газовую и жидкую фазы, представляет собой кривую давления пара. Эта линия оканчивается в критической точке (ср). Выше этой точки исчезают всякие различия [c.128]

Высокие темпы развития капиллярной газовой хроматографии стимулировали рождение и последующий прогресс высоко-аффективной капиллярной жидкостной [42, 43] и сверхкритической флюидной хроматографии [20, 44, 45]. Флюидом принято называть особое агрегатное состояние вещества, находящегося при температуре и давлении, превышающих критические. Привлекательность применения флюидов в качестве подвижных фаз обусловлена тем, что их плотность (при низкой вязкости, почти такой же, как и у газов) в 10 -10 выше, чем у газов, а скорость диффузии молекул хроматографируемых соединений во флюиде примерно в 10 раз выше, чем в жидкости. Эти свойства флюидов открывают принципиальную возможность выполнения хроматографических анализов смесей весьма высококипящих со- [c.12]

Разновидность хроматографии, в которой процесс протекает при сверхкритических условиях, вследствие чего газ-носитель ведет себя подобно жидкости, получила название флюидной хроматографии. По сравнению с газовой хроматографией низкого давления коэффициент распределения в этом случае определяется двумя факторами. Во-первых, как и в случае жидкостно-адсорбционной хроматографии, компоненты разделяемой смеси стремятся проходить в плотную фазу из-за сильного молекулярного взаимодействия в этой. фазе. Во-вторых, адсорбция веществ уменьшается по мере того, как подвижная фаза адсорбируется и конкурирует с молекулами анализируемого компонента за место на поверхности. Очевидно также, что на величину адсорбции оказывает влияние полярность критической фазы. [c.58]

Флюидная хроматография использует давления в области критической точки. Но критическая точка характеризуется и наиболее сильной зависимостью плотности подвижной фазы, а следовательно и хроматографического разделения, от значений температуры и давления. Именно в этой области отмечается сильная зависимость ВЭТТ (Я) от давления [6, 7] с одновременным смещением минимума ВЭТТ в область меньших скоростей (см. рис.II,2), в то время как в сверхкритической области увеличение ВЭТТ с ростом давления значительно менее выражено [1]. [c.135]

Кратко остановимся на свойствах сверхкритических флюидов. В табл. 4.5-1 сумьшрованы критические давление, температура н плотность некоторых сверхкритических флюидов. Подобные флювды используют в сверх-1д)ити чгскоИ флюидно<1 экстракции (СФЭ) н сверхкритической флюидной хроматографии (СФХ), [c.190]

Микро-ВЭЖХ облегчает применение токсичных, дорогостоящих, горючих или экзотических подвижных фаз В частности, рядом авторов изучена возможность применения в качестве таковых низкомолекулярных алканов [17], диоксида углерода [18] и дейтерированных растворителей [19, 20] Последние могут использоваться при сочетании ВЭЖХ с ИК- или ЯМР-спектроскопией Низкомолекулярные алканы и диоксид углерода отличаются малой вязкостью, и поэтому с их помощью можно осуществить высокоскоростное разделение Однако, чтобы такие низкокипящие растворители могли служить подвижными фазами, необходимо модифицировать всю систему, поскольку она должна выдерживать давление, превышающее давление их паров С низкокипящими растворителями в качестве подвижной фазы исследуемая проба в зависимости от выбранной температуры разделяется в режиме либо жидкостной хроматографии (ЖХ), либо сверхкритической флюидной хроматографии (СФХ) Критическая температура для диоксида углерода (ок 31 С) близка к комнатной, что позволяет на одном и том же приборе проводить разделение в режиме как ЖХ, так и СФХ Характеристики хроматографического разделения с применением низкокипящих растворителей рассмотрены в гл 7 [c.59]

В настоящее время известно два основных направления расширения области анализируемых соединений в газовой хроматографии 1) использование в качестве подвижной фазы в газовой хроматографии паров при температурах и давлениях, превышающих критическое (сверхкритическая, флюидная хроматография), а также газовая хроматография с органическими элюентами и неорганическими паровыми и 2) использование направленных химических превращений с целью превращения нелетучих соединений в летучие, а также неустойчивых соединений в стабильные. Хотя первое решение является более общим, его использование требует специального, более дорогого и сложного оборудования, и, хотя метод флюидной хроматографии известен более 15 лет, пока ни одна фирма не выпускает стандартное оборудование для этого метода. С другой стороны, предварительные (дохроматографические) превращения компонентов анализируемых проб в летучие стабильные производные могут быть реализованы достаточно быстро при использовании стандартных химических реактивов и несложной стеклянной посуды. Химические методы близки и понятны химикам и биохимикам, которые являются, по-видимому, основной группой специалистов, широко использующих газохроматографический метод. Многие фирмы производят стандартные реактивы для проведения указанных превращений, поэтому второе направление расширения области газовой хроматографии получило наибольшее развитие, и методы химического образования производных (ХОП), в первую очередь для органических соединений, широко используют в хроматографической практике. [c.12]

Первые наблюдения по растворимости твердых веществ в жидкостях, находящихся в сверхкритическом состоянии (флюидных жидкостях), принадлежат авторам работы [71]. Для флюидной хроматографии используют жидкости и газы в области выше критической точки при температуре 1,2(3) Ткр (К) и давлениях 3—30 МПа (1—Зркр). Этим флюидная хроматография отличается от плотностной хроматографии [72], в которой применяются давления до 200 МПа. Столь высокие давления небезопасны, и соответствующая аппаратура [c.402]

Обладая перечисленными в разделе П1.8 удобствами, эксклюзионная хроматография тем не менее уступает по пиковой емкости Ф хроматографическим методам, в основе которых лежит абсорбция и адсорбция вещества сорбентом. В настоящее время наиболее часто используют адсорбционную [137] и обратнофазную хроматографию [180] на микросферических сорбентах, а также флюидную [181 ] хроматографию, в которой в качестве элюента применяют сверхкритическую жидкость, т. е. в колонке ЛР и Т близки к критическим значениям. Эти методы наиболее эффективны при программировании состава элюента, температуры или давления. [c.90]