Давление критическое Критическое давление

Критические параметры. Газы мо-гут быть превращены в жидкое состояние сжатием, если температура при этом не превышает определенной величины, характерной для каждого однородного газа. Температуру, при превышении которой данный газ не может быть сжижен никаким повышением давления, называют критической температурой газа ( кр)-Давление, необходимое для сжижения газа при критической температуре, называют критическим давлением (р1,р). Объем газа, соответствующий критической температуре, называют критическим объемом (F p), а состояние газа, определяемое критическими температурой, давлением и объемом, — критическим состоянием газа. Плотность пара над жидкостью при критическом состоянии становится равной плотности жидкости. Критические температуры и давления приведены в табл. 1-2. [c.14]

Рассмотрим теперь, от каких физических причин зависит смачивание или несмачивание поверхности. Для этого следует обратиться к анализу изотерм расклинивающего давления смачивающих пленок воды, показанных на рис. 13.3. Кривыми 1—3 здесь изображены зависимости толщины h водных пленок от расклинивающего давления, или, что то же, от капиллярного давления равновесного с пленкой мениска. Кривая 1 относится к пленкам воды на поверхности кварца. Точками показаны экспериментальные данные, сплошная кривая представляет собой рассчитанную теоретически изотерму, учитывающую действие в пленке трех составляющих расклинивающего давления молекулярной Пт, электростатической Пе и структурной Hs [47]. Ветви изотермы, где dU/dh<.0, отвечают устойчивым состояниям пленки. Пленки воды на кварце в области h между 60 и 10 нм (кривая 1) неустойчивы и не реализуются. При постепенном утончении водных пленок вначале возникает метастабильное состояние толстых (/г>100 нм) -пленок. Время их перехода в термодинамически устойчивое состояние тонких -пленок зависит от близости капиллярного давления к критическому Р и от площади -пленок. Чем площадь больше, тем выше вероятность образования в -пленке зародыша а-фазы. Существование толстых -пленок воды обусловлено силами электростатического отталкивания заряженных поверхностей пленки (Пе>0). Так как в этом случае По/го-ЬА>0, -пленки полностью смачиваются водой. Ниже для этого случая будут сопоставлены экспериментальные значения /г с теоретическими, рассчитанными по уравнению (13.9). [c.216]

На рис. 18-1 в графической форме описано поведение веществ при давлениях выше критического давления, Р р т. При нагревании кристаллического вещества ниже его температуры плавления, оно слабо расширяется, а по достижении этой температуры плавится, превращаясь во флюид. Поскольку молекулы вещества до и после плавления соприкасаются друг с другом, плавление сопровождается относительно небольшим возрастанием молярного обмена вещества. Выше температуры плавления молярный объем вещества возрастает сначала медленно, а затем быстрее, пока вещество не приобретет свойств идеального газа, которые подчи- [c.120]

Как это было описано выше, пропан и бутан или их смесь нетрудно перевести в жидкое состояние, применяя давление лишь в несколько атмосфер. Благодаря этому пропан-бутановые смеси можно в жидком состоянии перевозить в баллонах и хранить даже в летнее время в резервуарах под давлением. Однако основным компонентом широко используемого горючего природного газа является метан, содержание которого в газе чаще всего составляет 90—95%, а иногда и выше. Вторым по содержанию углеводородным компонентом в газе обычно является этан. Критическая температура метана —82,1° С, а этана 32° С. При более высокой температуре, чем критическая, метан и этан могут находиться только в газообразном состоянии независимо от сжатия. Поэтому при обычной температуре одним давлением, даже очень большим, нельзя заставить эти газы перейти в жидкое состояние. Для этого необходимо их охладить до температуры более низкой, чем критическая. [c.211]

Парогенераторы, рассчитанные на сверхкритические параметры. Были спроектированы и изготовлены прямоточные парогенераторы для работы при давлениях, превышающих критическое давление воды, т. е. 225,6 атм (19—211. [c.232]

Влияние высоких давлений на вязкость было определено опытным путем. Установлено, что отношение вязкости при давлении р к вязкости [Д. при той же температуре, но при нормальном давлении является для всех газов однозначной функцией приведенной температуры Тлр = Т/Тир (отношение данной абсолютной температуры к абсолютной критической температуре) и приведенного давления Рпр=р/Ркр (отношение данного давления к критическому давлению) [c.22]

При давлениях, превышающих критические давления чистых углеводородов, составляющих смеси, нельзя с уверенностью сказать, является ли состояние, охарактеризованное только посредством его температуры, давления и сред- [c.34]

Для любой смеси при температуре, отличающейся от критической, критическое давление является коррелирующим фактором. По отношению к константам равновесия это коррелирующее давление было названо давлением сходимости . Давление сходимости было определено [14] как давление, при котором значения константы равновесия сходятся к единице на графике зависимости Ig К от Ig Р при постоянной температуре. [c.102]

Рис. 19. Зависимость коррелирующего давления при критическом давлении от критического давления при критической температуре 37,8° С.

Свойства воды изменяются прн изменении температуры и давления. Прн низких значениях температуры и давления вода существует в виде жидкости или газа. На рис. 25 показано изменение плотности и давления чистого водяного пара в зависимости от температур. При температуре и давлении выше критической точки ( + 374,15°С) и (221-10 Па) НгО существует в виде надкритического флюида. В этих условиях осуществляется непрерывный переход от газообразного состояния в жидкое. Плотности водяного пара надкритического флюида зависят от давления. Прн высоких температурах растворимость вещества в данной фазе НгО контролируется в основном ее плотностью. [c.255]

В заключение следует остановиться на особенностях бесконечно разбавленных растворов, растворителем в которых является вещество в критическом состоянии [9]. Сам закон Генри в таких растворах не нарушается, хотя зависимость коэффициента Генри в этих растворах от давления и температуры имеет важную особенность производная коэффициента Генри по давлению при постоянной температуре или по температуре при постоянном давлении стремится к бесконечности. Так, например, в бесконечно разбавленном растворе компонента при постоянной температуре, равной критической температуре растворителя, приближение давления к критическому давлению растворителя сопровождается резким изменением коэффициента Генри, и кривая зависимости коэффициента Генри от давления на некотором участке имеет наклон, близкий к вертикальному. Это явление связано с тем, что в критической точке растворителя парциальный молярный объем растворенного вещества в бесконечно разбавленном растворе равен бесконечности [9], а в соответствии с уравнением (VI. 5) зависимость коэффициента Генри от давления определяется парциальным молярным объемом. Бесконечно большое значение парциального молярного объема может иметь разные знаки в зависимости от знака величины [c.123]

I, — высота работающего слоя (зоны массопередачи) М — молекулярная масса Л д — число Авогадро Р — парахор р — давление Ркр — критическое давление [c.11]

Критическая температура (Т р), названная по предложению Д.И. Менделеева абсолютной температурой кипения - температура, при которой исчезает различие между жидко- и газообразным состоянием вещества. При температурах свыше Т р вещество переходит в сверхкритическое состояние без кипения и парообразования (фазовый переход 2-го рода), при котором теплота испарения, поверхностное натяжение и энергии межмолеку-лярного взаимодействия равны нулю. При сверхкритическом состоянии возникают характерные флуктуации плотности (расслоение по высоте сосуда), что приводит к рассеянию света, затуханию звука и другим аномальным явлениям, таким как сверхпроводимость и сверхтекучесть гелия. Вещество в сверхкритическом состоянии можно представить как совокупность изолированных друг от друга молекул (как молекулярный песок ). Для веществ, находящихся в сверхкритическом состоянии, не применимы закономерности абсорбции, адсорбции, экстракции и ректификации. Их в смесях с докритическими жидкостями можно разделить лишь гравитационным отстоем (см. 6.3.3). Критическое давление (Р р) - давление насыщенных паров химических веществ при критической температуре. Критический объем (У р) - удельный объем, занимаемый веществом при критических температуре и давлении. [c.96]

Рис. 5.14. Схематическая фазовая диаграмма системы пропан + вода при давлении ниже критического давления пропана.

Растворимость имеет тенденцию снижаться до минимума при давлениях, близких к критическому. Растворимость всех показанных на рис. 8.13, г растворенных веществ минимальна вблизи давления, равного критическому давлению этилена (744 фунт/кв. дюйм). Между прочим, эти кривые были бы расположены гораздо ближе друг к другу, если бы растворимости были выражены в мольных процентах, а не в массовых. [c.436]

Характерная особенность таких процессов состоит в том, что давление пара и, следовательно, растворимость конденсированных фаз можно значительно увеличить посредством повышения давления выше критического давления газа при температуре, близкой к его критической температуре. После достижения требуемого растворения регенерация растворителя осуществляется с минимальными энергетическими затратами путем незначительного понижения давления и в ряде случаев одновременного незначительного понижения температуры. Поскольку СО2 в принципе пригоден для обработки пищевых продуктов, значительные условия были затрачены на создание методики применения СО2 для экстракции природных продуктов, чувствительных к воздействию тепла. Диапазон термодинамических условий, необходимых для проведения таких процессов, и типич- [c.465]

Здесь Р2Ш рх — давления в напорном и дренажном каналах соответственно. Это выражение показывает, что различие проницаемостей А = 08 различных компонентов через мембрану может быть вызвано как различием коэффициентов диффузии, так и различием коэффициентов растворения. При температуре ниже критической для данного газа как коэффициент проницаемости, так и коэффициент диффузии могут существенно зависеть от концентрации. Обычно более заметной является зависимость от концентрации коэффициента диффузии. В рассматриваемом случае проницаемость увеличивается при увеличении перепада давлений по разные стороны от мембраны. [c.45]

Зависимости критического давления от пористости для вторичных ВВ и смесевых составов (при стехиометрическом соотношении компонентов) приведены соответственно на рис. 27 и 28. Точки на графиках представляют средние значения из 3—4 измерений. В области давлений ниже кривой горение устойчиво, выше — неустойчиво. [c.76]

Выводы. При расчетах ио правилу Льюиса п Рендалла получаются большие ошибки н )и высоких давлениях, и для большинства смесей это правило, вероятно, становится непригодным нри давлениях, превышающих критическое давление одного из компонентов более чем в 0,6 раз. Правило Бартлетта дает лучшие результаты, чем правило Льюиса и Рендалла, но, принимая во внимание его сложность, можно считать, что его практическое применение, ио-видимо-му, весьма ограничено. Методы изометрических отрезков Кричевского и метод приведенных давлений и температур дают одинаково хоро- [c.75]

Зависимость между коррелирующим давлением при критическом давлении и самим критическим давлением показана на рис. 19. Это соотношение, по-видимому, одинаково для всех смесей, бинарных или сложных, и не зависит от состава. На рис. 19 получена общая кривая для одиннадцати различных смесей, имеющих [c.108]

В табл. 2 приведены приближенные значения критического давления и коррелирующего давления для некоторых типов углеводородных смесей эти данные могут быть использованы для ориентировочной оценки указанных величин в смесях, сходных с приведенными. Для получения более точных результатов, особенно при высоких давлениях, коррелирующее давление, используемое для нахождения констант равновесия, должно быть согласовано со значением рассчитанным из рис. 9 и 10. [c.110]

Для следующих гомологов наблюдаются горизонтальные участки, отвечающие фазовому переходу (Т < Ткр). Давление насыщенного двумерного пара уменьшается с ростом длины цепи от л = 0,30 (для is) до я = 0,04 дин/см (для ie). Эти значения невелики, но следует иметь в виду, что давление пленки действует на очень малую площадь поперечного сечения. Для сопоставления с трехмерным давлением мы должны отнести я к 1 см . Например, для ia при толщине пленки б = 5-10 см (при горизонтальном расположении цепей), Р ре м = 0,30/5 10- = 6 X X 10 дин/см2 = 0,6 МПа = 6 атм. Такие значения не малы и близки по порядку к обычным критическим давлениям. [c.96]

С помощью данных по н-гексану можно найти Р — Г-зависимость для веществ, для которых кривая равновесия продолжается до давлений, превышающих критическое давление и-гексана. Для этого следует экстраполировать кривую для м-гексана, что также можно осуществить методом обратного вычисления ло Р — Г-зависимости низших к-алканов. [c.344]

Переход от стационарного режима к нестационарному характеризуют критические условия — условия, при которых равны скорости разветвления и обрыва цепей. Нижний предел по давлению pj — критическое давление, выше которого реакция протекает в нестационарном режиме. В области pi разветвление в объеме конкурирует с обрывом цепей на стенке. Поэтому pi зависит от диаметра сосуда и его формы (от 5/К), а также от состояния стенки, которое можно менять, покрывая стенку тем или иным веществом. Верхний предел по давлению pj, выше которого реакция протекает стационарно, зависит от температуры. При р >р-2 обрыв цепей в объеме идет более эффективно (тройные столкновения), чем разветвленне (двойные столкновения). В координатах р — Т область нестационарного протекания реакции образует так называемый полуостров воспламенения. Существует критическая температура, ниже которой при любол давлении воспламенения не происходит. Введение ингибиторов реакции сокращает размеры полуострова воспламенения. [c.201]

Для характеристики условий полного перехода различных газонефтяных смесей в газовую фазу при разных температурах приведены кривые зависимости давления схождения этих смесей (Рсу) от температуры (рис. 19). Под давлением схождения в нефтяной литературе понимают то давление при данной тем1пературе системы, при котором константы фазового равновесия всех ее компонентов становятся равными единице. В. термодинамике это давление называют критическим давлением системы при дайной температуре. Оно отличается от истинного критического давления, характерного для системы при ее,критической температуре. Кривые (см. рис. 19) построены по материалам, полученным при изучении фазового равновесия ряда систем, состоящих из широких нефтяных фракций и газа, при пх весовом соотношении 1 1 и при температурах 60, 100, 130 и 160° С. На основе этих данных были рассчитаны константы фазового равновесия (/( УВ нефти и экстраполированы до [c.39]

С. Критическое давление. Для расчета критического давления не существует простых методов, за исключением экстраполяции кривой насыщения (см. 4.1.3, п. В) при известной критической температуре. Метод Лндерсена дает следующее выражение [5] для критического давления, Па [c.148]

Рис. 20. Зависимость корре-тгирующего давления при критическом давлении от критического давления при различных критических температурах (цифры на кривых — критические температуры в °С).

Это значение Яг ограничивает область докритического истечения эжектирующего газа из сопла при всех больших значениях Яг истечение газа будет происходить под сверхкритическим перепадом давлений Р Р1,. Если в сопле эжектирующего газа отношение давлений превышает критическое значение, то скорость истечения газа из сужающегося сопла достигает скорости звука (Я1 = 1), и струя покидает сопло со статическим давлением, более высоким, чем давление окружающего сопло потока эжектируемого газа. При этом равенство давлений р ж р2 ш вытекающее пз него соотношение (24) между возможными значениями Я1 и Яг не соблюдаются. То же будет и в случае применения в эжекторе сопла Лаваля с неполным расширением при этом с некоторого значения По на срезе установится постоянная скорость (Я] = Яр1), не зависящая от статического давления в эжектируемом потоке. При постоянном значении Я1 = 1 (нерасширяю-щееся сопло) или Я1=Яр1>1 приведенная скорость эжектируемого газа Яг может иметь различные значения. Однако произвольно выбирая значение Яг для подстановки в расчетные уравнения, нельзя заранее быть уверенным, что такой режим работы эжектора реально осуществим. Имеется предельное значение Ягтш, ограничивающее область возможных режимов реальны лишь режимы, соответствующие Яг Ягт . Ниже в 4 этот вопрос рассмотрен подробнее. [c.517]

На Т—х-сечениях, выполненных при давлениях меньше критического давления диссоциации Рв (рис. 19, ж, Р = Рт), наблюдается го и юятальиая линия, пересекающая ординату химического соединения ниже дистектической точки и соответствующая разложению кристаллов на жидкую и паровую фазы до достижения температуры плав- [c.38]

При давлениях, иревышающих критическое давление одного пз компонентов, равновесное состояние между кипящим раствором и его насыщенным паром уже не достигается при всех составах. Критические явления в растворах существенно отличаются от кри- [c.18]

Область равновесия водная жидкость-газ, как это видно из диаграммы давление-температура (рис. 5), ограничена со стороны низких температур трехфазной кривой лед—водная жидкость—газ, со стороны низких давлений - кривой давления пара воды, заканчивающейся в критической точке К. При температурах выше критической температуры воды и при давлениях, превышающих критические давления (кривая ), осуществляются равновесия газ-газ. [c.10]

Выше (см. п. 1.3) показано, что при рационально выбранной геометрии вихревой трубы увеличение степени расширения до 16 сопровождается незначительным уменьшением коэффициента температурной эффективности. Возникает вопрос — существует ли предельное значение бпр При современном развитии теории вихревого эффекта ответ на этот вопрос можно получить только после проведения специально организованного эксперимента. Из термодинамики известно если на диафрагме устанавливается критический перепад давлений, то дальнейшее увеличение давления перед соплом не может привести к росту АТх, т. е. при дальнейшем повышении Рс внутренняя степень расширения, достигаемая в камере разделения, остается постоянной. Известно также, что перепад давлений на диафрагме влияет на осевую скорость, а следовательно, и на эффективность процессов в камере разделения. Из сказанного следует, что ограничение степенй) расширения возможно, когда не удается подобрать соотношения размеров, исключающие критический режим течения охлажденного потока. Другой возможной причиной ограничения, е является уменьшение КПД из-за снижения эффективности процесса разделения и увеличения потерь вследствие уменьшения площади проходного сечения сопла. [c.29]

Суть второго метода такова в качестве растворителя для исследуемой системы используются вещества с невысокой критической температурой Тк (например, пропан, этилен и др.). Растворитель конденсируют в капилляр, в который п]) едварительно помещен полимер, и капилляр запаивают. При этом заполнение капилляра сжиженным растворителем проводят таким образом, чтобы при последующем нагревании выше Гк не происходило заметного увеличения объема системы. Запаянный стеклянный капилляр нагревается на 20—25° выше критической температуры. При нагревании системы выше Гц мы получаем своеобразный раствор полимера в газообразном растворителе [10]. Затем конец капилляра отрезается и происходит выстреливание раствора полимера в газообразном растворителе, находившемся в капилляре при критическом давлении. Мишенью служат электронно-микроскопические сетки с предварительно нанесенной сеткой-подложкой. [c.186]

Na l в воде при высоких температурах и большой температурной депрессией. При давлениях выше критического давления растворителя — воды имеет место наличие двух фаз, исчезающее только в критических точках, параметры которых зависят от концентрации раствора. Эти точки образуют целую линию критических точек, соединяющую критическую точку воды (нижняя критическая точка системы) с критической точкой хлористого натрия (верхняя критическая точка системы). Константа фазового [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология