Состояние пара сверхкритическое

Наиболее целесообразные агрегатные состояния углекислого газа в трубопроводе газообразное — для давления ниже упругости паров и жидкое — для давления выше упругости паров (в том числе и при сверхкритическом давлении) при i[c.169]

Извлечение углеродсодержащих материалов с помощью пропана, находящегося в сверхкритическом состоянии. В настоящее время разрабатываются и исследуются процессы извлечения полезных светлых погонов из тяжелых углеродсодержащих минеральных материалов и хвостов (уголь, сланцы, мазут). Некоторые нз этих процессов близки к стадии промышленно-коммерческого освоения. Одним из них является процесс, использующий пропан при температуре, превышающей критическое значение (96,7 °С) и давлении, несколько большем критического (4245,5 кНа). При этих условиях пропан находится в газовой фазе, плотность которой значительно выше плотности насыщенных паров, и обладает повышенной экстрагирующей способностью по отношению к целому ряду углеводородсодержащих веществ, особенно к парафинам и циклопарафинам, содержащимся в угле и других материалах. [c.376]

Очевидно, что прн давлении р > Ркр нельзя указать температуру, а при температуре Т> > 7кр нельзя указать давление фазового перехода жидкость—пар, т. е. эти состояния становятся неразличимыми. Вещества, находящиеся при сверхкритической температуре, принято называть газами. Никаким повышением [c.170]

Область перехода от компактной жидкости к перегретому пару (область влажного пара) с ростом давления су кается и при некотором его значении перестает существовать. На диаграммах p-v и T-v это выражается в смыкании пограничных кривых A. . и B. . в точке С.. Состояние вещества в этой точке и соответствующие ему параметры называют критическими. Область закритических температур, расположенная на диаграммах p-v и T-V правее, а на диаграмме р-Т левее критической точки, соответствует параметрам сверхкритического перегретого пара. При изобарном охлаждении вещество из такого состояния переходит в компактную жидкость, минуя состояния насыщенного и влажного пара. Аналогичным образом жидкость со [c.19]

Критическая температура (Т р), названная по предложению Д.И. Менделеева абсолютной температурой кипения - температура, при которой исчезает различие между жидко- и газообразным состоянием вещества. При температурах свыше Т р вещество переходит в сверхкритическое состояние без кипения и парообразования (фазовый переход 2-го рода), при котором теплота испарения, поверхностное натяжение и энергии межмолеку-лярного взаимодействия равны нулю. При сверхкритическом состоянии возникают характерные флуктуации плотности (расслоение по высоте сосуда), что приводит к рассеянию света, затуханию звука и другим аномальным явлениям, таким как сверхпроводимость и сверхтекучесть гелия. Вещество в сверхкритическом состоянии можно представить как совокупность изолированных друг от друга молекул (как молекулярный песок ). Для веществ, находящихся в сверхкритическом состоянии, не применимы закономерности абсорбции, адсорбции, экстракции и ректификации. Их в смесях с докритическими жидкостями можно разделить лишь гравитационным отстоем (см. 6.3.3). Критическое давление (Р р) - давление насыщенных паров химических веществ при критической температуре. Критический объем (У р) - удельный объем, занимаемый веществом при критических температуре и давлении. [c.96]

Твердые вещества и газы в сверхкритической области. Как показано на рис. 4.1, кривые давления пара этих веществ можно экстраполировать в область интересующих температур системы. Будучи приведенными к давлению системы (путем использования коэффициента Пойнтинга), получаемые в результате гипотетические состояния жидкости вполне удовлетворительно вьшолняют роль стандартных состояний. В некоторых случаях, например при описании растворимости газов и твердых веществ в жидкостях (см. другие разделы данной книги), представляется более удобным применить другие стандартные состояния. Подробное описание этих стандартных состояний содержится в работах [137, 567]. [c.170]

X. И. Амирханов и А. П. Адамов [20], используя метод плоского слоя, исследовали теплопроводность воды и водяного пара в околокритическом и сверхкритическом состояния , Недавно этот [c.14]

Уравнение (111.2.3) справедливо и для плотного газа в сверхкритической области /67/, Справедливо оно и для изотерм пара (с другим значением П ), причем не представляет сложности сшивание этого уравнения с вириальным уравнением состояния, Обобщенным уравнением (111,2,3) является следующее [c.40]

С повышением температуры ДНП возрастает и при критической температуре принимает максимальное значение, равное критическому давлению Р .. Т , является предельной температурой, при которой возможно равновесие между жидкой и паровой фазами вещества. При сверхкритических температурах вещество находится только в сверхкритическом газообразном (но не идеальным газом) состоянии, и понятие насыщенного пара теряет свой смысл. [c.74]

Расчет равновесия пар—жидкость по уравнению состояния очень притягателен в первую очередь потому, что позволяет избежать трудной проблемы определения стандартных состояний сверхкритических компонентов в жидкой фазе. Однако точность таких расчетов обязательно зависит от используемого уравнения состояния, а действительно хорошего уравнения состояния до сих пор не разработано. В инженерной практике используются эмпирические уравнения состояния опасность их применения состоит в том, что они дают надежные результаты только для того диапазона темпер.атуры, давления и составов, данные по которому были использованы при расчете эмпирических констант. Для расчетов вне этого диапазона необходимо экстраполировать данные, полученные по этим эмпирическим уравнениям, а такие экстраполяции могут приводить к серьезным ошибкам, если уравнение состояния не имеет теоретической основы. [c.330]

В сверхкритической флюидной хроматографии подвижная фаза не является ни жидкостью, ни газом. Определение сверх-критического состояния вещества можно проиллюстрировать при помощи классической р—Т-диаграммы типа показанной на рис. 3.32. На этом рисунке три фазы — твердая (5), газовая (О) и жидкая (Е)—занимают свои специфические области. В тройной точке (1р) могут сосуществовать все три фазы. Линия, которая разделяет газовую и жидкую фазы, представляет собой кривую давления пара. Эта линия оканчивается в критической точке (ср). Выше этой точки исчезают всякие различия [c.128]

Адсорбционное модифицирование поверхности адсорбента для хроматографии можно провести четырьмя путями. Первый путь заключается в усилении адсорбции газа-носителя. Введение в состав газа-носителя сильно адсорбирующихся веществ [75], применение адсорбирующихся газов-носителей при высоких давлениях [75], в частности в сверхкритическом состоянии [76], или использование в качестве носителей паров, например паров воды [77], уменьшает адсорбцию компонентов разделяемой смеси благодаря межмолекулярному взаимодействию молекул компонентов смеси с молекулами газа-носителя как в адсорбированном, так и в газовом состоянии, (см. гл. 3 и 9). В качестве сильно адсорбирующихся подвижных фаз использовали диоксид углерода, аммиак, сероуглерод, формальдегид, тетрахлорид углерода [75, 78, 79]. Газоадсорбционную хроматографию с парами воды и органических веществ в качестве подвижной фазы применяли для определения ароматических аминов, для контроля загрязнений окружающей среды. Газовая хроматография с неидеальными элюентами рассмотрена в обзорах [75, 79]. [c.29]

Обычная газо-адсорбционная хроматография представляет наиболее простой случай адсорбционной хроматографии, так как при этом можно пренебречь вытеснением с поверхности молекул относительно слабо адсорбирующегося газа-носителя. При более сильной адсорбции молекул подвижной фазы необходимо учитывать это вытеснение, т. е. помимо межмолекулярного взаимодействия молекул вещества с адсорбентом надо учитывать также межмолекулярные взаимодействия с адсорбентом молекул газа (пара)-носителя, флюида (подвижной фазы в сверхкритическом состоянии) или жидкого элюента и межмолекулярное взаимодействие молекул разделяемых веществ с молекулами газа (пара)-носителя, флюида или жидкого элюента. Если подвижная фаза представляет смесь веществ, как, [c.9]

Жидкая фаза может находиться при сверхкритических условиях, когда нет отличия между жидкой и газообразной фазами. На фазовой диаграмме или диаграмме состояний температура — давление (рис. 2.4) линия АБ характеризует равновесие между твердой и паровой фазами линия сублимации), линия 8К (линия испарения) соответствует состояниям равновесия между жидкой Ж и паровой фазами, линия ЗВ линия плавления) определяет равновесие между твердым веществом и раствором (расплавом). Кривая равновесия жидкости и газа заканчивается в критической точке (точка К на рис. 2.4) например, для водяного пара критическое давление составляет 217,96 МПа, а критическая температура 372 °С. При этих условиях плотность пара становится равной плотности жидко- [c.41]

На рис. 4 приведены примеры сопоставления результатов расчета и экспериментов по кризису теплообмена. Опыты проводились на прямоточном вертикальном стенде. Путем дросселирования пара сверхкритических параметров получалось необходимое паросодержание Хю на входе в необогреваемую секцию, после которой достигалось равновесное состояние смеси. Затем смесь поступала в обогреваемую секцию длиной 1,5 м или 3 м. Необогреваемая и обогреваемая секции имели 0=8 мм. Порядок проведения опытов и экспериментальная установка подробно описаны в [3]. В экспериментах определялась величина граничного паросодер- [c.64]

В следующих разделах этой главы будут очено кратко рассмотрены два хорошо известные и полезные метода расчета фазового равновесия пар—жидкость при высоких давлениях, (С подробностями методов читатель может ознакомиться по первоисточникам). Первый метод — это распространение на область высоких давлений, подхода, использовавшегося в методах расчета равновесия пар-жидкость при низких давлениях. В нем сохраняется концепция коэффициентов активности и стандартного состояния. Во втором методе коэффициенты активности не используются (и тем самым снимается проблема стандартных состояний для сверхкритических компонентов), а вместо этого интегрируются волюметрические характеристики (уравнение состояния) как для паровой фазы, так и для жидкой. [c.326]

Методика расчета через давление пара. В уравнении (6.9) оба коэффициента фугитивности относятся к паровой фазе, поэтому для определения коэффициентов фугитивности газовой фазы достаточно одного любого приемлемого уравнения состояния. Например, если используется уравнение (6.26), фугитивность насыщенного пара находят путем подстановки о, = о и 6, = Ь. Для определения коэффициентов активности можно воспользоваться любым приемлемым уравнением, но уравнение Скэтчарда — Гкльдебранда наиболее удобно, поскольку в него входят свойства только чистых компонентов. Если уравнение досгаточно точно, то допустима некоторая экстраполяция значений давления пара ряда компонентов до температур, превышающих критические. Другие методы расчета при сверхкритических температурах приведены в разд. 6.1.3 и 6.5. [c.311]

Одна из принципиальных схем расчета смесей, компоненты которых находятся в сверхкритическом состоянии, разработана ван Нессом и Эбботом [708]. В данной ситуации необходимо знать парциальные фугитивности всех пар компонентов в виде функции определенного диапазона составов смеси и принять допущение о специфической форме зависимости коэффициентов от состава, например в виде уравнения Вильсона. Эти данные были восстановлены, поэтому параметры уравнения Вильсона и получаемые экстраполяцией стандартные значения фугитивности чистых компонентов находят одновременно, проводя эту процедуру последовательно для каждой пары компонентов. Достоинство такой методики состоит в том, что эталонное состояние всех компонентов однотипно чистая жидкость при наличии компонентов в сверхкритическом состоянии и гипотетическая чистая жидкость во всех других случаях. В примере 6.12 изложены основы метода и показано его применение для расчета температуры начала кипения. [c.339]

При рассмотрении равновесия пар—жидкость при высоких давлениях часто приходится иметь дело со сверхкритическими компонентами. Нас часто интересуют смеси п ри температуре, превышающей критическую температуру одного (или возможно нескольких) компонентов. Как в этом случае рассчитывать стандартную фугитивность сверхкритического компонента . Обычно в качестве стандартного состояния рассматривают чистую жидкость при температуре и Давлении системы. Для сверхкритического компонента состояние чистой жидкости при температуре системы является гипотетическим, и поэтому простые пути для расчета его фугитивности отсутствует. Проблема сверхкритического гипотетического стандартного состояния может быть снята путем использования несимметричного условия для нормализации коэффициентов активности [66, гл, 6]. На этой основе разработано несЛько корреляций для инженерных применений [61, 67]. Тем не менее при использовании несимметрично нормализованных коэффициентов активности возникают определенные вычислительные трудности, особенно для многокомпонентных систем, поэтому использование такого подхода в инженерной практике не очень популярно. [c.325]