Эйкена отношение

Эйкен [88, 89] и Викке [90] пытались объяснить дегидрирование и дегидратацию изопропилового спирта электронным обменом между спиртом и катализаторами на основе окиси цинка и окиси алюминия, использовавшимися для этих реакций. Основываясь на теории хемосорбции, мы внесем некоторые изменения в механизм Эйкена и Викке. В противоположность этим авторам мы не считаем, что положение ионов цинка и кислорода на поверхности окисно-цинковых катализаторов оказывает сколько-нибудь существенное влияние на селективность катализаторов дегидрирования или дегидратации спирта. По нашему мнению, селективность по отношению к разложению спирта определяется только химическим потенциалом электронов, т. е. уровнем Ферми катализатора-полупроводника, а также высотой потенциального барьера в граничном слое, который электроны должны преодолеть в процессе обмена. Следуя этой концепции, можно предложить следующий механизм дегидратации изопропилового спирта на ZnO [c.279]

ГЛ. X] отсюда / = 2,15-10 г-см . Подобным же образом Бьеррум обнаружил другую серию максимумов в спектре поглощения с постоянным интервалом, указывающим на существование еще одного момента инерции— /л = 0,96 в тех же единицах. Отношение этих двух моментов составляет нри-близительно 2 1, что согласуется с предварительными расчетами Закура [5]. Эйкен пришел также к заключению, что третий момент инерции, на основании данных Слейтера, близок к 3,2 10 г-см . В табл. 1 приведены соответствующие данные для молекулы воды и некоторых других молекул. [c.409]

И. Ленгыюр [33] впервые использовал значения скоростей испарения с накаленных в высоком вакууме проволок, рассчитанных из данных о потере веса, для определения давлений пара и теплот испарения металлов с высокими температурами кипения. Совместно с Г. А. Джонсом и Г. М. Маккеел [34] он определил оти, пмеюш,ие также техническое значение, величины для вольфрама, молибдена, платины, никеля, железа, меди и серебра. При этом принималось, что а = 1. Подтверждением правильности сделанного предположения служило согласие с данными, полученными при использовании общего уравнения для давления пара при. подстановке в него химических констант Сакура — Тетрода — Штерна. Частично экспериментальным и частично расчетным путями данные проверялись П. Хартеком [35] п А. Эйкеном [36]. Давления пара меди и серебра были измерены посредством кнудсеповского метода истечения, многократно и надежЕю испытанного. При этом оказалось, что значения давления пара, определенные методом раскаленной проволоки, были на 1/3 -ь 1/4 меньше. Новый критический пересчет экспериментальных данных Ленгмюра п его сотрудников показал, что подобные же отношения наблюдаются и для остальных металлов, за исключением платины. [c.35]

Впервые Эйкен и Парте [1503] на основании полученных ими данных о теплоемкости этилена вычислили 4 = 775 сж"1. В дальнейшем Боннер [864] предположил для линии в спектре комбинационного рассеяния при 1656 слг два возможных, по его мнению, отнесения либо к частоте V4 + V7, либо к обертону 2v4. В работе [864] предпочтение было отдано второй интерпретации и частота V 4 оценена равной 825 см -. Конн и Сезерленд [1160] отдали предпочтение первой интерпретации Боннера для линии при 1656 сж" и вследствие этого оценили V4 =700 ж" . В работах Ву [4340], Гэллоуи и Баркера [1646] и Герцберга [152] линия при 1656 м в спектре комбинационного рассеяния С2Н4 относилась к частоте обертона крутильного колебания иVi оценивалась равной 825 и 828 см . Эта оценка в работах [4340, 1646, 152] подкреплялась ссылкой на совпадение со значением Г4, оцененным по теплоемкости газообразного этилена [1503, 1019]. Подтверждение правильности принятой оценки величиныГерцберг [152] видел также в факте наблюдения Расмуссеном (по предварительному сообщению о результатах [3401]) и Томпсоном и Гаррисом [3973] слабой полосы около 800 сл1 . Он считал весьма вероятным принадлежность этой полосы к частоте крутильного колебания, полагая, что последнее может стать активным в инфракрасном спектре по отношению к переходам с высоких вращательных уровней вследствие кориолисова взаимодействия. Однако это предположение оказалось несостоятельным, так как в работах [3401, 568, 3382] было показано, что инфракрасная полоса около 800 принадлежит основной частоте Vlo, а полоса при 1656 сл", наблюдаемая в спектре комбинационного рассеяния, является частотой обертона 2 Ую. [c.560]

Ламинарное течение. Эйкен решил эту задачу для более простого в математическом отношении, но реже встречающегося на практике случая ламинарного течения параллельно поверхности электрода. Нужно отметить, что значительно раньше Польхаузен решил математически эквивалентную задачу для процесса теплопередачи. Формула Эйкена была уточнена Левичем на основе результатов работы Кармана . При этом оказалось, что толщина пограничного диффузионного слоя для плоской поверхности электрода дается уравнением, эквивалентным уравнению Польхаузена [c.217]

Нужно сказать, что и величинам Л и Д2 также не повезло в отношении применяемых обозначений и выбора знака. Полный термодинамический потенциал часто вместо Z обозначают через Ф. Некоторые авторы (Улих, Шоттки, Беневитц) для той же величины применяют обозначение G. Хуже, что вместо максимальной работы Л многие авторы (в том числе Шоттки, Улих, Планк, Эйкен, Карапетьянц) исследуют противоположную по знаку величину — приращение потенциала AZ, поскольку именно оно (как и АЯ) приводится в таблицах. Тогда, понятно, становится неудобным пользоваться термином сродство ведь, действительно, пришлось бы говорить, что исходные вещества вступают в соединение тем интенсивнее, чем меньше их сродство. А это выглядело бы по меньшей мере странно. Некоторые авторы просто не хотят обращать внимание на эту несуразность. Другие обходят затруднение, по возможности совсем не применяя термина ( сродство ) или же, подобно Улиху, вводят уклончивое наименование величины (—Л) — работа реакции (они имеют в виду работу, затрачиваемую на проведение реакции , т. е. для реакций образования соединений, как правило, величину отр ицател ь ну ю). [c.298]

Не только электроны, но и атомные ядра могут иметь свой спин. В молекуле На спины обоих ядер могут быть параллельными (ортоводород) или анти-параллельным (пароводород). Обе модификации молекулы водорода должны отличаться своими теплоемкостями, спектрами и другими свойствами. Это предсказание квантовой механики (Гейзенберг, 1У2/)блестяще оправдалось, на опыте. Бонгеффер иГартек (1929) и одновременно с ними Эйкен показали, что обычный водород представляет собою смесь орто-и параводорода в отношении 3 1 (в полном соответствии с теорией) и что между обеими мо-дификацикми имеется равновесие, которое при низких температурах смещается в сторону параводорода. Бонгеффер и Гартек получили его в чистом виде, насыщая обычным водородом уголь при температуре жидкого водорода. При откачивании выделяется параводород, который медленно превращается при комнатной температуре в смесь обеих модификаций. Анализ смеси лучше всего производить по теплопроводности, которая для обеих модификаций очень различна. [c.319]

Франк [306] обнаружил, что зависимость фактора Эйкена от температуры для ряда простых газов имеет максимум. Вайнс и Беннетт [307] объясняют это изменением удельной теплоемкости с температурой. Шефер и Рейтер [308] показали, что отношение теплопроводности аргона к его вязкости постоянно в широком диапазоне температур. Кейс приводит две кривые зависимости фактора / от температуры для аргона. Свойства паров органических жидкостей были изучены Вайнсом [309, 310] при температурах 310—423°К. Эйкен [311] показал, что для полярных молекул величина [ будет меньше, чем для неполярных. Шефер [312] для характеристики фактора f полярных молекул использовал комплекс 1]2М/31(г7 (Г + 35/4). [c.281]

При исследовании применимости полиэфиров в качестве пластификаторов нитрата целлюлозы Эйкен и Виллиамсон установили, что кривая зависимости твердости от температуры только сдвигается полиэфирол в сторону более низких значений твердости, но в остальном имеет точно такой Hie характер. В этом отношении полипропиленгликольсебацинат и монобутилглицеринсебацинат очень схожи и оказывают значительно меньшее пластифицирующее действие, чем мономерные сложные эфиры. [c.847]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология