Электрохимическое определени амперометрия

Для определения скорости реакции измеряют концентрацию индикаторного вещества обычно физико-химическими методами оптическими (фотоколориметрия, спектрофотометрия, люминесценция), электрохимическими (потенциометрия, амперометрия, кулонометрия, полярография), термометрическими и др. Эти методы обеспечивают непрерывное измерение концентрации индикаторного вещества. [c.65]

Вольтамперометрия по разнообразию методов является самой большой областью электрохимических методов анализа и в настоящее время ее методы широко используются в аналитической химии (например, методы полярографии и амперометрии) для определения концентрации веществ в растворах и расплавах и в различных физико-химических и электрохимических исследованиях. [c.5]

Избирательность амперометрических измерений в гфинципе невелика. Она обеспечивается лишь значением потенциала, приложенного к индикаторному электроду, что позволяет ему не реагировать на содержащиеся в растворе примеси и электрохимически активные вещества, которые восстанавливаются (окисляются) при более отрицательных (положительных) потенциалах, чем потенциал определяемого компонента. Вещества, которые легче восстанавливаются (окисляются), чем определяемый компонент, мешают его определению. Поэтому в электрохимическом анализе в основном применяется амперометрическое титрование. В этом случае ток, протекающий через ячейку, является функцией количества (объема) титранта. Метод амперометрического титрования более точен, чем амперометрия, в меньшей мере зависит от характеристик электрода, природы фонового электролита и растворителя, не требует 496 [c.496]

В косвенной кулонометрии определяемое вещество, как правило, не принимает участия в электрохимической реакции. Электролиз при постоянной силе тока используют для электрохимической генерации титранта или из вспомогательного реагента, или из материала рабочего электрода . Титрант быстро и количественно реагирует с определяемым веществом. Необходимо убедиться в достижении конечной точки титрования. Наиболее часто используемыми и чувствительными методами для определения конечной точки кулонометрического титрования являются потенциометрия и амперометрия. Кулонометрическое титрование можно автоматизировать. [c.437]

Анализ жидкостей. Как правило, речь идет об определении газов, растворенных в жидкостях (водах различной природы и назначения, нефтепродуктах, растворах и др.). Наибольшее распространение для анализа таких объектов получили электрохимические и хроматографические методы. Электрохимические методы (полярография, амперометрия, кулонометрия) могут быть непосредственно использованы для определения газов в водах, что и определило приоритетность применения этого метода в решении такого рода задач. Газы, содержащиеся в нефтепродуктах (масла, топлива и пр.), обьино определяются газохроматографическими методами. В этом случае аналитическая процедура включает экстракцию газов из пробы анализируемой жидкости. [c.930]

Физико-химические методы анализа нашли применение позднее, после установления и изучения связи между протеканием химических реакций и изменением физических свойств анализируемой системы. В результате были разработаны методы, основанные на измерении способности вещества поглощать или пропускать свет определенной длины волны (фотометрические и люминесцентные методы анализа) на измерении электрических параметров силы тока, разности потенциалов и т. д. (электрохимические методы — потенциометрия, ионометрия, полярография, амперометрия, кулонометрия, кондуктометрия). [c.119]

В то время как электрогравиметрия, кулонометрия и полярография являются электрохимическими методами определения содержания вещества, амперометрию применяют для определения точки эквивалентности при титровании, т. е. она служит методом индикации. Амперометрия основа.на на тех же явлениях, что и постояннотоковая полярография, поэтому амперометрическое титрование назы1вают также поляриметрическим или титрованием по предельному току. Принцип метода заключается в измерении значения постоянного тока, протекающего /при постоянном напряжении через раствор электролита между электродами, один из которых поляризуемый, а другой — неполяризуемый, как функции поляризационного сопротивления В отличие от амперометрии в кондуктометрии измеряют значение переменного тока как функции сопротивления электролита Яь Метод амперометрии с двумя поляризуемыми электродами называют методом конечной точки ( (1еас1-з1ор ). [c.296]

К концу 50-х годов в полярографии органических соединений все чаще стали применяться вместо воды (водно-спиртовых смесей) в качестве растворителя высокополярные, апротонные неводные растворители (диметилформамид, ацетонитрил, диметилсульфоксид и др.). Сначала поводом для последних явилась ограниченная растворимость многих органических веществ в воде, а затем оказалось, что применение этих растворителей оправдано и тем, что вместо сложных многоэлектронных процессов в таких условиях протекают одноэлект-ронные, часто обратимые стадии. Это обстоятельство позволило электрохимическим методом получить и изучить большое число первичных свободных радикалов и ион-радикалов определенного строения, а именно, продуктов присоединения одного электрона к л-сопряженным системам. Плодотворной оказалась комбинация электрохимических методов со спектрометрией ЭПР при непосредственном проведении электрохимического процесса в резонаторе спектрометра ЭПР, впервые разработанная американскими исследователями Геске и Маки в 1960 г., Адамсом и др. Получение таких радикалов, расшифровка сверхтонкой структуры спектров ЭПР оказалось важным для квантовохимических расчетов сопряженных систем л-радикалов. Это обусловливает плодотворность применения полярографии для обнаружения таких свободно-радикальных частиц, как семихиноны, кетильные радикалы и т. д. Как известно, существование семихинонов впервые было постулировано Михаэлисом в 1934 г. по одноэлектронным скачкам на потенциометрических кривых, а впоследствии доказательством существования подобных радикалов стало наличие одноэлектронных ступеней на полярограммах определенных органических соединений. Для детекции и изучения стабильности таких свободных радикалов плодотворным оказался также метод вольт-амперометрии на висящей ртутной капле, предложенный для этой цели в 1958 г. польским химиком Кемулей. [c.138]

Электрохимические методы, используемые для определения соединений азота, представлены следующими вариантами вольт-амперометрия (полярография) — прямая и инверсионная кондук-тометрия кулонометрия — определение при контролируемом потенциале или контролируемом токе хропопотенциометрия по-тенциометрия — определение по величине потенциала электрода (в том числе с использованием ионоселективных электродов). [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология